鉅大LARGE | 點(diǎn)擊量:1129次 | 2019年05月15日
如何防止你的電動(dòng)車(chē)自燃?現(xiàn)在電動(dòng)車(chē)的電池安全嗎?
生活離不開(kāi)鋰電池,但鋰電池也可能毀了你的生活。
一臺(tái)電池容量3500mAh的手機(jī)或許只能炸傷你的手,但試想把7000多臺(tái)手機(jī)裝進(jìn)一輛電動(dòng)車(chē)?yán)铩?br/>
駕駛時(shí)還要面對(duì)頻繁的震動(dòng)顛簸和風(fēng)霜雨雪,在如此嚴(yán)苛的條件下,怎樣才能防止你的電動(dòng)車(chē)像手機(jī)那樣自殺式爆炸?
鋰電池,準(zhǔn)確的說(shuō)是鋰離子電池,由正極、負(fù)極、電解質(zhì)和隔膜組成。
放電時(shí),鋰會(huì)從負(fù)極脫嵌變?yōu)殡x子,并放出電子,接著鋰離子將進(jìn)入電解質(zhì),通過(guò)一層有微孔的隔膜再嵌入正極,而充電時(shí)則相反。
實(shí)際應(yīng)用時(shí),電池的正極、隔膜、負(fù)極往往緊貼在一起,隔膜只允許鋰離子通過(guò),避免了正負(fù)極直接接觸。
然而當(dāng)遇到高溫、穿刺使隔膜熔化、破裂,就會(huì)直接連通正負(fù)極造成大面積短路,不斷積累熱量。
根據(jù)HosseinMaleki等人的實(shí)驗(yàn),當(dāng)電池達(dá)到167℃時(shí),反應(yīng)會(huì)突然加劇、電解液迅速分解燃燒,溫度攀升,這被稱(chēng)為熱失控。
鋰離子電池的負(fù)極普遍是石墨,所以正極使用何種材料就決定了電池的能量密度,也影響了熱失控的程度。
在這五種正極材料中,鈷酸鋰雖然能量密度最高,但熱失控也最迅猛;錳酸鋰和磷酸鐵鋰雖然很安全,但能量密度實(shí)在太低。
在今天這兩種主流的三元材料中,NCM鎳鈷錳酸鋰相比NCA鎳鈷鋁酸鋰,發(fā)生熱失控的閾值更高,且升溫速率更緩和,相對(duì)也更安全。
當(dāng)然,熱失控會(huì)由多種意外情況引發(fā)。
比如電池管理系統(tǒng)故障引起電池過(guò)充或過(guò)放,劇烈撞擊導(dǎo)致電池模塊變形,涉水行駛時(shí)積水倒灌引發(fā)短路等,所以汽車(chē)電池必須經(jīng)過(guò)更嚴(yán)格復(fù)雜的安全測(cè)試。
根據(jù)2015年的這兩項(xiàng)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),單體蓄電池及蓄電池模塊的安全測(cè)試共有10項(xiàng),蓄電池包或系統(tǒng)則有16項(xiàng)。
其中,溫度沖擊和針刺這兩項(xiàng)的通過(guò)難度最大。
溫度沖擊試驗(yàn)要把充滿電的電池放入溫度箱中,從25℃降到-40℃,接著升高至85℃,再恢復(fù)到25℃,循環(huán)5次,每次8小時(shí)。最終觀察1小時(shí)后仍能正常工作才算通過(guò)。
通過(guò)這項(xiàng)測(cè)試的關(guān)鍵在于隔膜。
傳統(tǒng)的隔膜材料通常是單一的PE聚乙烯或PP聚丙烯。
以PE為例,當(dāng)電池內(nèi)部溫度達(dá)到125℃時(shí),隔膜就會(huì)開(kāi)始熔化,到130℃時(shí),隔膜的微孔結(jié)構(gòu)將熔化關(guān)閉,阻止鋰離子通過(guò)進(jìn)而阻斷電流。但這時(shí)溫度只要再升高一點(diǎn),隔膜就會(huì)徹底破裂,引發(fā)熱失控。
而更先進(jìn)的隔膜會(huì)采用PP-PE-PP三層復(fù)合材料。PE的熔點(diǎn)比PP低,會(huì)先開(kāi)始熔化、阻斷電流,即便PE達(dá)到破裂溫度,外層的PP依然能保持隔膜的完整性,繼續(xù)阻斷電流。
相比溫度沖擊,針刺試驗(yàn)要更暴力,用直徑5~8mm,針尖圓錐角度45~60度的耐高溫鋼針以80mm/s的速度貫穿電池的幾何中心并停留在電池中,觀察1小時(shí)后沒(méi)有起火爆炸才算通過(guò)。
由于針刺直接破壞了隔膜結(jié)構(gòu),造成短路,極容易引發(fā)電解質(zhì)燃燒。
鋰離子電池的電解質(zhì)中通常含有碳酸酯。
碳酸酯在高溫下會(huì)分解產(chǎn)生氫氣和氫自由基,氫自由基將和氧氣反應(yīng)生成羥自由基和氧自由基,而氧自由基又會(huì)和氫氣反應(yīng)產(chǎn)生更多的氫自由基,如此循環(huán),不斷燃燒。
要想打破這個(gè)惡性循環(huán),可以往電解質(zhì)里添加磷酸酯類(lèi)阻燃劑,磷酸酯受熱時(shí)分解產(chǎn)生的磷自由基可以優(yōu)先捕獲氫自由基,抑制燃燒反應(yīng),從而阻燃。
針刺試驗(yàn)對(duì)電池的可靠性、穩(wěn)定性要求極高,且在一些國(guó)家也并非強(qiáng)制法規(guī),只有少數(shù)真正實(shí)力過(guò)硬的電池生產(chǎn)商才愿意堅(jiān)持針刺試驗(yàn)。