鉅大LARGE | 點擊量:1749次 | 2019年05月20日
用于鋰金屬電池的復合固態(tài)電解質
一、傳統(tǒng)液態(tài)有機電解質的缺陷
◆熱穩(wěn)定較差、易燃;
◆漏液可能;
◆易在鋰金屬表面分解,縮短電池壽命;
◆無法有效抑制鋰枝晶生長,引起電池短路、起火及爆炸。
二、復合固態(tài)電解質的必要性
利用固態(tài)電解質代替液態(tài)電解質是提升鋰金屬電池壽命和安全性的途徑之一。目前主流的固態(tài)電解質有兩種:
★聚合物固態(tài)電解質:具有良好的柔性、穩(wěn)定的界面和易操作性,但其低溫下的鋰離子導電率較低。由鋰鹽分散至高分子材料,如聚乙二醇(PEO)、聚丙烯腈(PAN)、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等制成。
★無機陶瓷固態(tài)電解質:通常具有高離子導電率和阻燃性,但與電極的界面穩(wěn)定性差、界面阻抗大。常見材料包括鈣鈦礦型、石榴石型、NASICON、硫化物等電解質。
上述固態(tài)電解質的缺陷(離子電導率低、界面阻抗大)卻是液態(tài)電解質的優(yōu)勢。因此,集聚合物電解質、無機電解質甚至液態(tài)電解液之長的復合型固態(tài)電解質是具有潛力的高性能鋰金屬電池電解質。
三、復合固態(tài)電解質綜述
浙江大學吳浩斌研究員(通訊作者)和上海師范大學劉肖燕博士合作在Chemistry-AEuropeanJournal上發(fā)表了題為“RecentProgressofHybridSolid-StateElectrolytesforLithiumBatteries”的綜述文章,對層狀聚合物-無機復合固態(tài)電解質、混合型聚合物-無機復合固態(tài)電解質、無機-液態(tài)復合固態(tài)電解質和框架材料-液態(tài)復合固態(tài)電解質的設計原則、離子導電機理、電化學性能及構效關系進行了綜述和討論(圖1)。文末還對復合固態(tài)電解質所面臨的問題和未來應用前景進行了分析和展望。下文將對文章內容做簡要展開,完整內容請參見原文(鏈接附后)。
(a)復合固態(tài)電解質設計原則;(b)本文涉及的四類復合固態(tài)電解質。HSSE:HybridSolidStateElectrolyte,復合固態(tài)電解質。
1.層狀聚合物-無機陶瓷復合固態(tài)電解質
由于無機陶瓷固態(tài)電解質與電極的界面接觸性能較差,且容易發(fā)生副反應,導致界面阻抗大、穩(wěn)定性差。雖然通過添加少量液態(tài)電解質或修飾界面可降低阻抗,但界面副反應仍難以徹底消除。采用柔性聚合物固態(tài)電解質與無機陶瓷復合,形成“三明治”型層狀復合固態(tài)電解質可優(yōu)化電極與電解質間的界面接觸,同時消除副反應,穩(wěn)定界面。
2.混合型聚合物-無機復合固態(tài)電解質
混合型的復合固態(tài)電解質是將高離子導電性的無機固態(tài)電解質顆粒分散至聚合物中制成。這種結構既可降低聚合物結晶程度又能實現(xiàn)鋰離子在無機電解質中的遷移傳導,從而大大提高復合固態(tài)電解質的離子導電率。
3.具有特定結構的混合型聚合物-無機復合固態(tài)電解質
將具有特定納米結構(一維或三維等)的無機固態(tài)電解質與聚合物復合可為鋰離子傳導提供不間斷的傳輸通道,可進一步提高該類復合固態(tài)電解質的離子導電率
4.無機-液態(tài)復合固態(tài)電解質
向液態(tài)電解質中添加無機納米顆??蓪崿F(xiàn)液態(tài)電解液向固態(tài)或準固態(tài)轉化,在保證較高離子導電率的同時具備固態(tài)電解質的特點。特別是具有豐富孔道結構的無機納米基體,可以通過物理吸附和化學鍵合實現(xiàn)液態(tài)電解液的固態(tài)化,形成鋰離子傳輸通道。
5.有機框架化合物(MOF)–液態(tài)復合固態(tài)電解質
6.共價有機框架化合物(COF)-液態(tài)復合固態(tài)電解質
MOF、COF等框架材料具有豐富的孔道和可控化學結構,是制備復合型固態(tài)電解質的良好基體。通過官能團的調節(jié),使電中性的框架材料顯示出正電性或者負電性,從而直接或間接的對鋰離子進行錨定,構筑鋰離子傳輸通道。
【小結及展望】
近年來,固態(tài)電解質因高安全性和鋰枝晶生長抑制等功能受到了廣泛關注和研究。復合型固態(tài)電解質可以綜合多種固態(tài)電解質的優(yōu)點,提高固態(tài)電池的性能。通過精確控制復合固態(tài)電解質的組分和結構,可實現(xiàn)對其機械性能、離子導電率、界面穩(wěn)定性等物理化學性能的調控。
盡管固態(tài)電解質領域的發(fā)展十分迅速,但是有關基本原理的探究和實際應用仍面臨諸多挑戰(zhàn)。因此,深入研究復合固態(tài)電解質中鋰離子的傳導機理、各組分間的協(xié)同作用及界面性質將對進一步提高復合固態(tài)電解質的性能提供指導。
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