鉅大LARGE | 點(diǎn)擊量:1295次 | 2018年05月22日
制約鋰電池快充能力的因素有哪些?
充電的微觀過程
鋰電池被稱為“搖椅型”電池,帶電離子在正負(fù)極之間運(yùn)動(dòng),實(shí)現(xiàn)電荷轉(zhuǎn)移,給外部電路供電或者從外部電源充電。具體的充電過程中,外電壓加載在電池的兩極,鋰離子從正極材料中脫嵌,進(jìn)入電解液中,同時(shí)產(chǎn)生多余電子通過正極集流體,經(jīng)外部電路向負(fù)極運(yùn)動(dòng);鋰離子在電解液中從正極向負(fù)極運(yùn)動(dòng),穿過隔膜到達(dá)負(fù)極;經(jīng)過負(fù)極表面的SEI膜嵌入到負(fù)極石墨層狀結(jié)構(gòu)中,并與電子結(jié)合。
在整個(gè)離子和電子的運(yùn)行過程中,對(duì)電荷轉(zhuǎn)移產(chǎn)生影響的電池結(jié)構(gòu),無論電化學(xué)的還是物理的,都將對(duì)快速充電性能產(chǎn)生影響。
快充,對(duì)電池各部分的要求
對(duì)于電池來說,如果要提升功率性能,需要在電池整體的各個(gè)環(huán)節(jié)中都下功夫,主要包括正極、負(fù)極、電解液、隔膜和結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)等。
充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%
正極
實(shí)際上,各種正極材料幾乎都可以用來制造快充型電池,主要需要保證的性能包括電導(dǎo)(減少內(nèi)阻)、擴(kuò)散(保證反應(yīng)動(dòng)力學(xué))、壽命(不需要解釋)、安全(不需要解釋)、適當(dāng)?shù)募庸ば阅?比表面積不可太大,減少副反應(yīng),為安全服務(wù))。當(dāng)然,對(duì)于每種具體材料要解決的問題可能有所差異,但是我們一般常見的正極材料都可以通過一系列的優(yōu)化來滿足這些要求,但是不同材料也有所區(qū)別:
A、磷酸鐵鋰可能更側(cè)重于解決電導(dǎo)、低溫方面的問題。進(jìn)行碳包覆,適度納米化(注意,是適度,絕對(duì)不是越細(xì)越好的簡(jiǎn)單邏輯),在顆粒表面處理形成離子導(dǎo)體都是最為典型的策略。
B、三元材料本身電導(dǎo)已經(jīng)比較好,但是其反應(yīng)活性太高,因此三元材料少有進(jìn)行納米化的工作(納米化可不是什么萬金油式的材料性能提升的解藥,尤其是在電池領(lǐng)域中有時(shí)還有好多反作用),更多在注重安全性和抑制(與電解液的)副反應(yīng),畢竟目前三元材料的一大命門就在于安全,近來的電池安全事故頻發(fā)也對(duì)此方面提出了更高的要求。
C、錳酸鋰是則對(duì)于壽命更為看重,目前市面上也有不少錳酸鋰系的快充電池。
標(biāo)稱電壓:28.8V
標(biāo)稱容量:34.3Ah
電池尺寸:(92.75±0.5)* (211±0.3)* (281±0.3)mm
應(yīng)用領(lǐng)域:勘探測(cè)繪、無人設(shè)備
負(fù)極
鋰離子電池充電的時(shí)候,鋰向負(fù)極遷移。而快充大電流帶來的過高電位會(huì)導(dǎo)致負(fù)極電位更負(fù),此時(shí)負(fù)極迅速接納鋰的壓力會(huì)變大,生成鋰枝晶的傾向會(huì)變大,因此快充時(shí)負(fù)極不僅要滿足鋰擴(kuò)散的動(dòng)力學(xué)要求,更要解決鋰枝晶生成傾向加劇帶來的安全性問題,所以快充電芯實(shí)際上主要的技術(shù)難點(diǎn)為鋰離子在負(fù)極的嵌入。
A、目前市場(chǎng)上占有統(tǒng)治地位的負(fù)極材料仍然是石墨(占市場(chǎng)份額的90%左右),根本原因無他——便宜(你們天天嫌電池貴,嘆號(hào)!),以及石墨綜合的加工性能、能量密度方面都比較優(yōu)秀,缺點(diǎn)相對(duì)較少。石墨負(fù)極當(dāng)然也有問題,其表面對(duì)于電解液較為敏感,鋰的嵌入反應(yīng)帶有強(qiáng)的方向性,因此進(jìn)行石墨表面處理,提高其結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,促進(jìn)鋰離子在基上的擴(kuò)散是主要需要努力的方向。
B、硬碳和軟碳類材料近年來也有不少的發(fā)展:硬碳材料嵌鋰電位高,材料中有微孔因此反應(yīng)動(dòng)力學(xué)性能良好;而軟碳材料與電解液相容性好,MCMB材料也很有代表性,只是硬軟碳材料普遍效率偏低,成本較高(而且想像石墨一樣便宜恐怕從工業(yè)角度上看希望不大),因此目前用量遠(yuǎn)不及石墨,更多用在一些特種電池上。
C、有人會(huì)問筆者鈦酸鋰如何。簡(jiǎn)單說一下:鈦酸鋰的優(yōu)點(diǎn)是功率密度高,較安全,缺點(diǎn)也明顯,能量密度很低,按Wh計(jì)算成本很高。因此作者對(duì)于鈦酸鋰電池的觀點(diǎn)一直是:是一種有用的在特定場(chǎng)合下有優(yōu)勢(shì)的技術(shù),但是對(duì)于很多對(duì)成本、續(xù)航里程要求較高的場(chǎng)合并不太適用。
D、硅負(fù)極材料是重要的發(fā)展方向,松下的新型18650電池已經(jīng)開始了對(duì)此類材料的商用進(jìn)程。但是如何在納米化追求性能與電池工業(yè)對(duì)于材料的一般微米級(jí)的要求方面達(dá)到一個(gè)平衡,仍是比較有挑戰(zhàn)性的工作。
隔膜
對(duì)于功率型電池,大電流工作對(duì)其安全、壽命上提供了更高的要求。隔膜涂層技術(shù)是繞不開的,陶瓷涂層隔膜因?yàn)槠涓甙踩?、可以消耗電解液中雜質(zhì)等特性正在迅速推開,尤其對(duì)于三元電池安全性的提升效果格外顯著。陶瓷隔膜目前主要使用的體系是把氧化鋁顆粒涂布在傳統(tǒng)隔膜表面,比較新穎的做法是將固態(tài)電解質(zhì)纖維涂在隔膜上,這樣的隔膜的內(nèi)阻更低,纖維對(duì)于隔膜的力學(xué)支撐效果更優(yōu),而且在服役過程中其堵塞隔膜孔的傾向更低。
電解液
電解液對(duì)于快充鋰離子電池的性能影響很大。要保證電池在快充大電流下的穩(wěn)定和安全性,此時(shí)電解液要滿足以下幾個(gè)特性:A)不能分解,B)導(dǎo)電率要高,C)對(duì)正負(fù)極材料是惰性的,不能反應(yīng)或溶解。如果要達(dá)到這幾個(gè)要求,關(guān)鍵要用到添加劑和功能電解質(zhì)。比如三元快充電池的安全受其影響很大,必須向其中加入各種抗高溫類、阻燃類、防過充電類的添加劑保護(hù),才能一定程度上提高其安全性。而鈦酸鋰電池的老大難問題,高溫脹氣,也得靠高溫功能型電解液改善。
電池結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)
典型的一個(gè)優(yōu)化策略就是疊層式VS卷繞式,疊層式電池的電極之間相當(dāng)于是并聯(lián)關(guān)系,卷繞式則相當(dāng)于是串聯(lián),因此前者內(nèi)阻要小的多,更適合用于功率型場(chǎng)合。另外也可以在極耳數(shù)目上下功夫,解決內(nèi)阻和散熱問題。此外使用高電導(dǎo)的電極材料、使用更多的導(dǎo)電劑、涂布更薄的電極也都是可以考慮的策略。
總之,影響電池內(nèi)部電荷移動(dòng)和嵌入電極孔穴速率的因素,都會(huì)影響鋰電池快速充電能力。
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