鉅大LARGE | 點(diǎn)擊量:1305次 | 2019年06月10日
新型核殼催化劑誕生用于乙醇燃料電池
用于乙醇燃料電池的新型核殼催化劑,美國(guó)能源部布魯克海文國(guó)家實(shí)驗(yàn)室和阿肯色大學(xué)的科學(xué)家們開發(fā)了一種高效催化劑,可以從乙醇中提取電能。乙醇是一種易于儲(chǔ)存的液體燃料,可以從可再生資源中產(chǎn)生。發(fā)表在《美國(guó)化學(xué)學(xué)會(huì)》(JournalofTheAmericanChemicalSociety)上的研究描述了這種催化劑,它將乙醇的電氧化引向一個(gè)理想的化學(xué)途徑,釋放液體燃料儲(chǔ)存能量的全部潛能。
領(lǐng)導(dǎo)這項(xiàng)研究的布魯克黑文實(shí)驗(yàn)室化學(xué)家王佳(音譯)說:這種催化劑是一種改變游戲規(guī)則的東西,它將使乙醇燃料電池成為一種有希望的高能量密度‘非電網(wǎng)’電力來源。一個(gè)特別有前景的應(yīng)用是:液體燃料電池驅(qū)動(dòng)的無人機(jī)。與電池相比,乙醇燃料電池很輕,它們將為使用液體燃料的無人機(jī)提供足夠動(dòng)力,這種燃料在兩次飛行之間很容易補(bǔ)充——即使在偏遠(yuǎn)地區(qū)也是如此。乙醇的大部分潛在能量被鎖定在碳-碳鍵上,而碳-碳鍵構(gòu)成了分子的骨架。
研究團(tuán)隊(duì)開發(fā)的催化劑揭示了在正確的時(shí)間打破這些鍵是打開儲(chǔ)存能量的鑰匙。乙醇的電氧化每個(gè)分子可以產(chǎn)生12個(gè)電子,但反應(yīng)可以通過許多不同的途徑進(jìn)行。這些途徑大多導(dǎo)致不完全氧化:催化劑保持碳碳鍵的完整,釋放更少的電子,還在這個(gè)過程的早期剝離了氫原子,將碳原子暴露在一氧化碳的形成中,一氧化碳會(huì)“毒害”催化劑的功能。乙醇的12電子完全氧化需要在過程開始時(shí)打破碳碳鍵,而氫原子還在附著,因?yàn)闅浔Wo(hù)碳,阻止一氧化碳的形成。
然后,需要多個(gè)步驟的脫氫和氧化來完成這個(gè)過程,布魯克海文實(shí)驗(yàn)室的科學(xué)家們一直在探索一系列催化反應(yīng)的獨(dú)特核殼結(jié)構(gòu),這種新型催化劑將反應(yīng)元素結(jié)合在一起,加快了所有這些步驟。為了制造這種催化劑,阿肯色大學(xué)(UniversityofArkansas)陳靜一(JingyiChen)開發(fā)了一種合成方法,可以在金納米顆粒上同時(shí)沉積鉑和銥。鉑和銥在金納米顆粒表面形成“單原子島”,這種安排是催化劑性能優(yōu)異的關(guān)鍵。
(博科園-圖示)鉑/銥(綠色/藍(lán)色)外殼覆蓋在金納米顆粒核心(黃色)上的特寫,展示了這種催化劑如何在乙醇中裂解碳-碳(灰色)鍵,同時(shí)最初留下氫原子。在反應(yīng)的早期階段,氫保護(hù)碳,防止催化中毒的一氧化碳形成,一氧化碳能夠完全氧化并釋放12個(gè)電子。圖片:BrookhavenNationalLaboratory
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金納米顆粒核心在鉑銥單原子島中產(chǎn)生張力,這增加了這些元素分裂碳碳鍵,然后剝離氫原子的能力。石溪大學(xué)研究生梁志秀(音譯)是這篇論文的第一作者,他在王的實(shí)驗(yàn)室里進(jìn)行了研究,以了解這種催化劑是如何達(dá)到創(chuàng)紀(jì)錄的高能量轉(zhuǎn)換效率。用“原位紅外反射-吸收光譜法”鑒定了反應(yīng)中間體和產(chǎn)物,并將新催化劑產(chǎn)生的中間體和產(chǎn)物與使用金芯/鉑殼催化劑以及鉑銥合金催化劑的反應(yīng)進(jìn)行了比較。
(博科園-圖示)顯示了由鉑(綠色)和銥(藍(lán)色)組成的“單原子島”在金納米顆粒表面(黃色)如何使乙醇在沒有一氧化碳中毒的情況下進(jìn)行完整的12電子氧化。圖片:BrookhavenNationalLaboratory
通過測(cè)量紅外光在反應(yīng)不同階段被吸收時(shí)產(chǎn)生的光譜,這種方法能夠在每個(gè)階段追蹤已經(jīng)形成物種以及每種產(chǎn)物的數(shù)量。光譜顯示,這種新型催化劑將乙醇導(dǎo)向12電子的全氧化途徑,釋放燃料儲(chǔ)存能量的全部潛能,下一步是設(shè)計(jì)包含新催化劑的設(shè)備。本研究揭示的機(jī)理細(xì)節(jié),也有助于指導(dǎo)未來多組分催化劑的合理設(shè)計(jì)。