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鋰電池真的那么危險(xiǎn)嗎?

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:1064次  |  2019年06月13日  

三元鋰電池的粘結(jié)劑、導(dǎo)電劑、電極活性物質(zhì)的燃點(diǎn)較低,操作不當(dāng)時(shí)極易被引燃,發(fā)生熱失控后熱解氣體的爆炸極限范圍比常見烴類氣體還要大,而且單節(jié)鋰電池熱失控的氣體釋放量就能達(dá)到爆炸下限,從而發(fā)生劇烈的燃燒爆炸。


三元鋰電池?zé)崾Э刂鬅崃酷尫趴欤?分鐘內(nèi)就可釋放鋰電池內(nèi)部70%的能量,火焰溫度高或是迅猛,且電池單體形成的火焰會(huì)從正極噴射從而導(dǎo)致周圍電池失控產(chǎn)生連鎖反應(yīng),致使火災(zāi)發(fā)生后迅速進(jìn)入猛烈燃燒階段。高達(dá)800℃以上的火焰(常規(guī)汽油車約為400℃)極易引燃汽車內(nèi)飾或其他零部件,且電池平鋪在車輛底盤,分布廣、影響也就大。


鋰電池電解液大多是碳酸二乙酯、乙醚、碳酸丙烯酯等沸點(diǎn)較低的可燃有機(jī)溶劑,高溫下易揮發(fā)形成多種甲苯、苯乙烯、一氧化碳、氟化氫等有毒有害氣體。


特斯拉的電池包就是由7000多節(jié)圓柱電芯串并聯(lián)組合而成


三元鋰電池的燃燒滅火困難,鋰電池?zé)崾Э貢r(shí)一般伴有大量白煙、溫度高、能見度低且有大量腐蝕性氣體產(chǎn)生,使消防人員開展滅火工作產(chǎn)生困難。并且由于電池內(nèi)部組分提供了可燃物和氧化劑,干粉、泡沫等常規(guī)滅火劑基本不能夠熄滅電池著火。大量的水雖然可以冷卻電池系統(tǒng)起到一定的滅火作用,但在電池殼體發(fā)生破壞的情況下,電池內(nèi)活潑的金屬鋁遇水燃燒,反而可能加大火勢(shì)甚至引起爆炸。在文獻(xiàn)研究中有提到可采用亞納米級(jí)固相微粒和惰性氣體混合物的氣溶膠作為滅火劑。但……這并不常規(guī)。

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符合Exic IIB T4 Gc防爆標(biāo)準(zhǔn)

充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

所以我們看到,特斯拉在地下車庫內(nèi)著火之后,只能等待車輛完全燒完,而沒辦法施以有效的滅火手段,并且還需要封鎖車庫,避免人員第一時(shí)間進(jìn)入造成中毒。


☆易燃不代表危險(xiǎn),汽油也易燃,失控才是


上邊頻繁提起的一個(gè)詞是熱失控,這是鋰電池發(fā)生自燃、危險(xiǎn)的主要原因。熱失控是指電池使用過程中產(chǎn)生的熱量無法散出,溫度異常升高反而導(dǎo)致電池內(nèi)部反應(yīng)更加劇烈,放出更多的熱,兩相促進(jìn)最終導(dǎo)致燃燒或爆炸。


比如這張圖:某NCM電池負(fù)極(材料為鈦酸鋰)的溫度與放熱曲線。正常的鋰電池在使用過程中BMS應(yīng)該將電池溫度控制在合理范圍內(nèi)。但如果電動(dòng)車的熱管理設(shè)計(jì)不好,可以看到,隨著電池溫度的上升,電池內(nèi)部自行產(chǎn)生了多個(gè)放熱峰值,80攝氏度左右SEI膜開始溶解,產(chǎn)生大量的熱,隨后溫度繼續(xù)上升135℃左右隔斷開始溶解,正負(fù)極短路,溫度急劇上升到200℃左右,正負(fù)極材料與電解液開始反應(yīng),放熱量極大電池爆燃。


在溫度達(dá)到一定的閾值之前,過高的溫度雖然會(huì)導(dǎo)致電池的損壞,但并不是完全致命的,如果電池安全機(jī)制設(shè)計(jì)良好,還有機(jī)會(huì)壓制溫度,但到了某個(gè)閾值,形成了鏈?zhǔn)椒磻?yīng),那爆燃就不可避免了。(各個(gè)溫度節(jié)點(diǎn)隨鋰電池材料工藝不同會(huì)有區(qū)別,比如三元鋰電池的熱失控溫度在190℃左右,而磷酸鐵鋰的熱失控溫度在230℃左右)

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IP67防水,充放電分口 安全可靠

標(biāo)稱電壓:28.8V
標(biāo)稱容量:34.3Ah
電池尺寸:(92.75±0.5)* (211±0.3)* (281±0.3)mm
應(yīng)用領(lǐng)域:勘探測(cè)繪、無人設(shè)備

因此,磷酸鐵鋰電池相對(duì)會(huì)比三元鋰電池更加安全,而另一邊,雖然都是易燃易爆品,但汽油的潛在危險(xiǎn)程度在經(jīng)過了汽車百多年來的發(fā)展,也已經(jīng)降的比還是新生事物的鋰電池更低,這一點(diǎn)不可否認(rèn)。


☆是什么導(dǎo)致了熱失控


但是,失控并不是那么容易發(fā)生的。為什么會(huì)發(fā)生熱失控?有電池的內(nèi)因(自發(fā)的),也有外因。什么叫內(nèi)因,那就是你正常使用,不磕不碰不犯錯(cuò),電池內(nèi)部自己莫名其妙短路自燃了。只要是能夠通過國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)的產(chǎn)品,這個(gè)概率是其實(shí)是很低的。


內(nèi)因受材料和工藝影響。磷酸鐵鋰就比三元鋰安全,因?yàn)樗臒崾Э販囟雀撸ㄈ?90℃,磷酸鐵鋰230℃),出問題的概率也就低。但目前來看,比起材料造成的差異,工藝的影響更大,比如電池制造過程中隔膜表面吸附有導(dǎo)電的金屬粉末、電池各部件尺寸不能精確匹配、電極片邊緣不平整、電解液分布不均勻、正極材料純度不夠等等都有可能造成電池內(nèi)部短路,導(dǎo)致不可逆的溫升起火。


外因和錯(cuò)誤的使用有關(guān),包括過充、外短路、高溫、超壓和外力沖擊等。過充電會(huì)導(dǎo)致正極過度脫鋰而負(fù)極過度嵌入,產(chǎn)生鋰枝晶,對(duì)正負(fù)極造成不可逆的損壞并持續(xù)升溫。


鋰電池的壓力也可以分為內(nèi)壓和外壓,內(nèi)壓來自于電解液的熱膨脹、鋰枝晶形成、氣體轉(zhuǎn)變等;外壓來自于環(huán)境壓力、機(jī)械碰撞帶來的擠壓、壓力變化等,不論外壓還是內(nèi)壓,超過一定限度,電池內(nèi)部強(qiáng)度較低的隔膜、粘結(jié)劑就會(huì)產(chǎn)生變形、導(dǎo)致鋰電池內(nèi)部短路工作異常,引發(fā)事故。


外力的沖擊、振動(dòng)、跌落、擠壓、穿刺等行為也會(huì)導(dǎo)致電池隔膜破裂并致使短路,對(duì)于電池組,外力也可能導(dǎo)致控制芯片及器件的損壞,進(jìn)而引發(fā)劇烈燃燒乃至爆炸事故。相對(duì)于磷酸鐵鋰電池,三元鋰電池在面對(duì)針刺和外部高溫試驗(yàn)時(shí)溫升更大,毒性氣體釋放量也更大,熱失控溫度低,潛在危險(xiǎn)也更高。


但有什么辦法呢?電動(dòng)車想要跑得遠(yuǎn),能量密度就得高,三元鋰電池才能夠符合要求,至于安全,就得看車企BMS、電池封裝等的水平了。


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