鉅大LARGE | 點(diǎn)擊量:7281次 | 2018年05月23日
CMC—Li粘結(jié)劑可以提高鋰電池的電化學(xué)性能嗎?
P.j.Zuo等研究了以PVDF和CMC作為粘結(jié)劑時(shí),Si/C復(fù)合材料的電化學(xué)性能,發(fā)現(xiàn)使用CMC的電池,首次可逆比容量可達(dá)700mAh/g,4O次循環(huán)后仍有597mAh/g,性能優(yōu)于使用PVDF的電池。J.H.Lee等研究了CMC的Ds對(duì)石墨懸浮液穩(wěn)定性的影響,認(rèn)為懸浮液的流質(zhì)由DS決定。在低DS時(shí),CMC具有很強(qiáng)的疏水性能,在以水為媒介時(shí)可增加與石墨表面的反應(yīng);CMC在維持硅錫合金負(fù)極材料循環(huán)性能的穩(wěn)定性方面也有優(yōu)勢(shì)。用不同濃度(0.1moUL、0.3moL/L及0.5moL/L)CMC和PVDF粘結(jié)劑制備NiO電極,以0.1C的電流在1.5~3.5V充放電,在首次循環(huán)時(shí),使用PVDF粘結(jié)劑的電池,容量高于使用CMC粘結(jié)劑的電池。當(dāng)循環(huán)次數(shù)達(dá)到lO次后,使用PVDF粘結(jié)劑的電池放電容量明顯下降。循環(huán)4JD次后,0.1moVL、0.3moUL及0.5moVLPVDF粘結(jié)劑的電池,放電比容量分別下降至250mAh/g、157mAtv‘g和102mAh/g:0.1moL/L、0.3moL/L及0.5moL/LCMC粘結(jié)劑的電池,放電比容量分別保持在698mAh/g、555mAh/g和550mAh/g。
CMC粘結(jié)劑已用于LiTI0。:和SnO2納米顆粒的工業(yè)化生產(chǎn)中。以CMC為粘結(jié)劑,LiFePO4、Li4TI50l2分別為正、負(fù)極活性材料,使用阻燃電解液PYR14FS1制備的電池,在溫下以0.1C的電流在1.5~3.5V循環(huán)150次,正極比容維持在140mAh/g。在CMC的各種金屬鹽類中,CMC—Li引入其他金屬離子,在循環(huán)時(shí)可以抑制電解液中的“交換反應(yīng)㈦。
CMC—Li粘結(jié)劑可提高鋰電池中AQ基電極的電化學(xué)性能。M.He等-4對(duì)機(jī)理進(jìn)行了初步研究,提出了AQ基電極內(nèi)部CMC-Li分布情況的模型。CMC—Li的良好性能來(lái)自一OH產(chǎn)生的氫鍵的強(qiáng)連接作用,它有助于高效網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的生成。親水的CMC.Li在有機(jī)電解液中不會(huì)溶解,因此在電池內(nèi)部有很好的穩(wěn)定性,對(duì)電極結(jié)構(gòu)的粘結(jié)力較強(qiáng),使得電池具有較好的穩(wěn)定性。CMC.Li粘結(jié)劑具有較好的Li傳導(dǎo)性,原因是在CMC.Li分子鏈上有大量的官能團(tuán)。放電時(shí),與Li起作用的有效物質(zhì)的來(lái)源有兩個(gè):①電解液中的Li;②靠近有效物質(zhì)有效中心的,CMC.Li分子鏈上的Li。
羧甲基CMC.Li粘結(jié)劑中的羥基和“之問(wèn)反應(yīng)會(huì)形成共價(jià)鍵;在電場(chǎng)力的作用下,u可在該分子鏈或鄰近分子鏈上進(jìn)行傳遞,即分子鏈結(jié)構(gòu)不會(huì)被破壞;最終,Lj會(huì)與AQ顆粒結(jié)合。這表明CMC—Li的應(yīng)用不僅提高了Li的傳遞效率,也提高了AQ的利用率。分子鏈中的一cH:COOLi和一0Li含量越高,Li的傳遞越容易。M.Armand等認(rèn)為,-COOH或一OH的有機(jī)化合物分別能夠與1個(gè)Li進(jìn)行反應(yīng),并且在低電位情況下產(chǎn)生一C00Li或一0Li。為了進(jìn)一步探討CMC—Li粘結(jié)劑在電極中的作用機(jī)理,將CMC.Li一1作為活性材料進(jìn)行了研究,并且得到了類似的結(jié)論。Li與來(lái)自CMC—Li上的一cH,COOH和一0H反應(yīng),并分別生成了CH:COOLi和一0“,如式(1)和式(2)所示:
充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%
隨著一cH,COOLi和一OLi數(shù)量的增加,CMC.Li的DS增加。這表明,主要由AQ顆粒表面粘結(jié)劑組成的有機(jī)層變得更穩(wěn)定,更易于Li的傳遞。CMC—Li是一種可導(dǎo)電的聚合物,可為L(zhǎng)i到達(dá)AQ顆粒表面提供傳輸途徑。CMC—Li粘結(jié)劑具有良好的電子、離子導(dǎo)電性,因此CMC—Li電極擁有良好的電化學(xué)性能和較長(zhǎng)的循環(huán)壽命。J.S.Bridel等制備了使用不同粘結(jié)劑的硅/碳/聚合物復(fù)合材料的鋰離子電池負(fù)極,以研究硅與聚合物間的相互作用對(duì)電池整體性能的影響,發(fā)現(xiàn)CMC作為粘結(jié)劑時(shí)具有最好的性能。硅與CMC之間存在強(qiáng)烈的氫鍵作用,這種氫鍵具有自修復(fù)能力,可調(diào)節(jié)材料在循環(huán)過(guò)程中不斷增大的應(yīng)力作用,保持材料結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定。用CMC作為粘結(jié)劑的硅基負(fù)極,容量能夠在至少100次循環(huán)中保持在1000mAh/g以上,庫(kù)侖效率接近99.9%。