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高溫型鋰錳電池正極材料的研究分析

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:1794次  |  2019年08月03日  

高溫型鋰二氧化錳電池是一種重要的一次電源,廣泛應(yīng)用在汽車輪胎壓力檢測(cè)系統(tǒng)(TPMS)以及醫(yī)療儀器等領(lǐng)域。我國(guó)雖然是一次電池的制造大國(guó),但在高端的高溫型一次鋰電池領(lǐng)域卻處于空白的狀態(tài)。缺少適合高溫應(yīng)用的正極材料是限制高溫型鋰二氧化錳電池發(fā)展的原因之一。在100 ℃以上二氧化錳與電解液的反應(yīng)變得逐漸強(qiáng)烈起來,促使電解液分解并產(chǎn)生大量的氣體,且在二氧化錳表面形成惰性氧化層造成歐姆極化增加,如此種種,導(dǎo)致鋰二氧化錳電池高溫下性能劣化,不能工作。


本公司在適合高溫用二氧化錳正極材料方面進(jìn)行了深入研究,從控制二氧化錳γ與β晶型的比例入手,并進(jìn)行元素?fù)诫s得到高溫型二氧化錳(G-MnO2)。


材料性能測(cè)試方法:


按高溫型二氧化錳:導(dǎo)電劑:粘接劑=92:4:4比例混合,以乙醇為溶劑,通過碾膜方式制成正極片。


所得正極片與鋰片、聚丙烯隔膜、電解液裝配成為CR2032電池進(jìn)行測(cè)試。


電池測(cè)試結(jié)果:


1. 在常溫(20±5 ℃)下,以階段恒流(8-3-1.5-0.6-0.3 mA/g)放電,截止電壓2.0 V,正極材料比容量為264 mAh/g。


2. 在低溫(0±2 ℃)下,以階段恒流(16-8-3-1.5-0.6-0.3 mA/g)放電,放電曲線受到溫度變化而波動(dòng),材料的放電比容量為261 mAh/g。


3. 在高溫125 ℃下,對(duì)電池進(jìn)行16 mA/g恒流放電,截止電壓2.0 V,電池完全可以正常放電,放電曲線平穩(wěn),正極材料的比容量為260 mAh/g。顯然,高溫下材料大電流放電能力更好。


4. 將電池在125 ℃下擱置120小時(shí),然后以16 mA/g恒流放電,放電截止電壓2.0 V,正極材料的比容量為250 mAh/g,表明在125 ℃下高溫型正極材料保持相對(duì)穩(wěn)定,發(fā)生分解或劣化的程度很小。


5. 電池在150 ℃下,以16 mA/g恒流放電,測(cè)試了8小時(shí),超過了TPMS系統(tǒng)150 ℃工作7小時(shí)的要求。電池的工作電壓平臺(tái)正常,未出現(xiàn)異常平臺(tái),說明正極材料沒有新相產(chǎn)生,性質(zhì)是穩(wěn)定的,電池還可以繼續(xù)放電。


對(duì)用本公司開發(fā)的高溫型二氧化錳材料做成的CR2032電池在常溫、低溫及高溫(125 ℃、150 ℃)下進(jìn)行了電性能和擱置耐久性能的測(cè)試,此材料的比容量達(dá)到260 mAh/g以上,放電曲線平穩(wěn),同時(shí)在高溫下二氧化錳材料保持相對(duì)穩(wěn)定。此材料完全適合在高溫下工作,可以作為TPMS電池的正極材料。


作者:天津赫維科技有限公司 郝德利


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