鉅大LARGE | 點(diǎn)擊量:1488次 | 2019年08月07日
太陽能電池背板用氟材料的應(yīng)用研究
摘要:背板是光伏組件的重要組成部件,本研究通過對(duì)不同類型背板技術(shù)、生產(chǎn)及綜合環(huán)境測(cè)試情況的介紹,重點(diǎn)分析了不同類型背板的發(fā)展過程及優(yōu)缺點(diǎn),不同背板生產(chǎn)技術(shù)的對(duì)比、背板測(cè)試技術(shù)的要點(diǎn)及未來可能提升的關(guān)鍵,綜合對(duì)比顯示中等表面能四氟型太陽電池雙面涂氟型背板技術(shù)(FFC)及其產(chǎn)品具有明顯優(yōu)勢(shì),雙面涂氟技術(shù)已發(fā)展成為太陽電池背板主流技術(shù)。提出了針對(duì)太陽能光伏應(yīng)用領(lǐng)域開發(fā)出符合光伏組件復(fù)雜應(yīng)用環(huán)境要求下的含氟樹脂及涂料的要求,認(rèn)為涂氟型太陽電池背板功能化、平臺(tái)化將是未來組件及背板發(fā)展的主流趨勢(shì)。
太陽能光伏組件主要由玻璃蓋板、乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)、電池片、背板、接線盒和邊框等組成。由于背板對(duì)電池片起支撐和保護(hù)作用,且背板作為直接與外界自然環(huán)境大面積接觸的封裝材料,其性能直接決定了光伏組件的發(fā)電效率和使用壽命,背板必須具備優(yōu)異的絕緣性、水汽阻隔性和耐候性等,因此背板生產(chǎn)及測(cè)試技術(shù)的進(jìn)步對(duì)太陽能光伏組件的影響十分重要。
1背板類型
現(xiàn)有的背板主要是以聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)為基板,在其單面或雙面復(fù)合或涂覆具有功能性的氟材料,從而使背板具有良好阻隔、耐候及絕緣性能,不同類型背板其功能性差異較大,因此選擇價(jià)格合理、性能優(yōu)良的背板對(duì)組件廠商生產(chǎn)合格、性能優(yōu)良的太陽能光伏組件就顯得尤為關(guān)鍵。圖1為不同類型背板市場(chǎng)應(yīng)用變化趨勢(shì)。
從圖1可以看出,隨著太陽能電池背板技術(shù)的發(fā)展,2013年全球含氟背板和非氟背板的比例為8:2,2014年預(yù)計(jì)將達(dá)到9:1。氟材料中由于氟元素電負(fù)性大,碳氟鍵之間的鍵能非常強(qiáng),加上氟材料結(jié)構(gòu)中分子排列緊密、剛硬、平滑,使氟材料表現(xiàn)優(yōu)異的耐候、耐熱、耐溫及耐化學(xué)品等性能,可滿足組件在戶外長期使用的要求。因此,氟材料是目前市場(chǎng)上背板中重要的支撐材料之一。
1、1含氟復(fù)合型背板
含氟復(fù)合型背板現(xiàn)主要有TPT、KPK、TPE和KPE這4種類型。其中T是指美國杜邦的聚氟乙烯(PVF)薄膜,P指PET基材,K為聚偏氟乙烯(PVDF)薄膜,E為EVA。含氟復(fù)合型背板是在背板的單面(TPE和KPE)或雙面(TPT和KPK)復(fù)合氟膜,屬于第1代背板。因成本壓力,2008年以后,TPT、KPK內(nèi)層用聚乙烯(PE)/EVA等非氟材料替代,制成單面含氟復(fù)膜背板,稱之為TPE和KPE,該類型背板受光面為不含氟膜,用其他烯烴聚合物或PE、EVA等材料替代,但這些材料在使用過程中很容易在紫外等環(huán)境下分解,組件背板進(jìn)行加速UV老化測(cè)試,并通過金相顯微鏡觀察發(fā)現(xiàn)KPE/TPE內(nèi)層E層(E為EVA層)有明顯的微裂紋(如圖2),組件背板很快出現(xiàn)變黃、脆化等老化現(xiàn)象,嚴(yán)重影響組件的長期發(fā)電效率,雖然單面含氟背板具有成本上的優(yōu)勢(shì),但由于其自身固有的缺陷,其很難適合組件封裝長期使用需要。
另外,雙面復(fù)合型背板由于其氟膜制造成本較高,且目前仍為少數(shù)國外企業(yè)所壟斷,并且單面和雙面含氟復(fù)膜都存在復(fù)膜與PET基板或EVA之間的粘結(jié)問題,復(fù)膜層與PET之間是通過膠粘劑實(shí)現(xiàn)粘結(jié),由于膠粘劑與PET和PVF(或PVDF)間的浸潤性不同,且當(dāng)前膠粘劑固化均是通過整卷熟化方式,存在較大不確定性,因此,長期使用出現(xiàn)分層現(xiàn)象的風(fēng)險(xiǎn)較大,影響組件長期可靠性。因此,復(fù)合型背板技術(shù)正在被其他新技術(shù)所取代。
1.2不含氟背板
迫于成本壓力,2011-2013年背板材料出現(xiàn)以強(qiáng)化PET取代TPE/KPE外層耐候氟膜的背板。強(qiáng)化PET采用在PET表面修飾、添加助劑或者其他改性的方法來改善PET的耐UV性能,但由于PET分子鏈中含有大量的酯基,其與水直接接觸易產(chǎn)生水增塑,導(dǎo)致PET分子鏈降解,同時(shí)PET在直接應(yīng)用中結(jié)晶度會(huì)增加,使材料變脆,耐沖擊性降低。另外,在濕氣環(huán)境下,溫度升高、紫外輻射和熱循環(huán)作用下PET分解更加迅速,物理機(jī)械性能急劇下降。因此基于PET材料自身的缺陷,不含氟背板并不能滿足復(fù)雜自然環(huán)境下組件應(yīng)用要求。試驗(yàn)樣品PET在65℃,相對(duì)濕度65%的條件下,用超強(qiáng)紫外(SUV)氙燈輻照60KWH后,對(duì)其進(jìn)行500倍金相顯微鏡拍攝照片,結(jié)果見圖3。
從圖3可見,PET表面出現(xiàn)嚴(yán)重開裂現(xiàn)象。該類型背板復(fù)合技術(shù)采用PET與PET復(fù)合和PET與PE/EVA復(fù)合,是屬于剛-剛復(fù)合和剛-柔復(fù)合2種類型,在界面上形成缺陷要大于單一的剛-柔復(fù)合方式。圖4是復(fù)合型背板橫截面掃描電鏡圖,最外層PET面對(duì)應(yīng)空氣面。
從圖4可以明顯看出PET與PET復(fù)合的剛-剛復(fù)合界面缺陷明顯大于PET與PE/EVA復(fù)合的剛-柔復(fù)合界面。因此,該類型背板長期使用可靠性還存在較大風(fēng)險(xiǎn)。
1.3含氟復(fù)涂型背板
為了解決雙面含氟背板的成本壓力,同時(shí)又避免單面含氟背板存在的固有缺陷,近年來很多背板廠家開始生產(chǎn)一面復(fù)合氟膜,另一面涂覆含氟涂料的復(fù)涂型背板,如TFB結(jié)構(gòu)背板(從空氣面至粘結(jié)面依次為杜邦Tedlar PVF膜、膠粘劑層、PET基材層、等離子體化學(xué)結(jié)合層、含氟粘結(jié)保護(hù)層組成的5層復(fù)合材料)和KFB結(jié)構(gòu)背板(同TFB結(jié)構(gòu)背板,空氣面保護(hù)層為PVDF氟膜),這種類型背板迎合了客戶對(duì)傳統(tǒng)雙面氟膜背板的習(xí)慣性,且與傳統(tǒng)TPT背板相比具有明顯的價(jià)格優(yōu)勢(shì),屬于第1.5代背板。
1.4含氟涂覆型背板
雙面含氟涂覆型背板是未來主要應(yīng)用的背板形式之一,屬于第2代背板技術(shù),其主要是在PET雙面涂覆含氟涂料實(shí)現(xiàn)背板的功能化。本研究通過膜膠一體化技術(shù)實(shí)現(xiàn)了該類型背板(FFC)生產(chǎn)的突破,其與傳統(tǒng)背板光濕熱性能的對(duì)比結(jié)果見表1。
表1給出了層壓件(即背板、EVA、玻璃150℃,20min通過層壓機(jī)熱壓后制成的模擬測(cè)試樣件)和背板的相關(guān)黃變參數(shù)。
從表1可見,F(xiàn)FC技術(shù)制成的雙面涂氟型背板及其層壓件在SUV1000MJ/M2抗UV老化試驗(yàn)中,黃變指數(shù)小,沒有出現(xiàn)明顯的黃變;金相顯微鏡圖片顯示FFC表面沒有出現(xiàn)微裂紋(見圖5)。
TPT與FFC的壓力鍋蒸煮試驗(yàn)(PCT老化試驗(yàn))后水蒸氣透過率測(cè)試結(jié)果見表2。
從表2可以看出,F(xiàn)FC經(jīng)過PCT老化試驗(yàn)后其水蒸氣透過率較低,水蒸氣透過率從初期的1.87g/(M2·d)增加到1.95g/(M2·d),增加幅度較小,而TPT的水蒸氣透過率從初始的1.33g/(M2·d)增加到14.29g/(M2·d),增幅非常大,衰減率達(dá)到974.4%,TPT性能下降明顯。主要原因是大多數(shù)公司應(yīng)用的PET基板材料耐水解性差,在PCT老化60h以后,PET基板發(fā)生水解,背板脆裂,因而導(dǎo)致水蒸氣阻隔性能衰減非常嚴(yán)重,而本研究利用特殊的工藝技術(shù),采用強(qiáng)耐水解性能的PET基材,水蒸氣阻隔性優(yōu)異。
本研究FFC雙面涂覆技術(shù)是利用等離子體技術(shù)對(duì)PET進(jìn)行活化處理,雙面涂覆FFC涂料,實(shí)現(xiàn)了FFC涂料與PET基材間的一體化,通過化學(xué)方法解決了物理界面問題。另外,對(duì)含氟涂層進(jìn)行等離子體化學(xué)接枝處理,形成共價(jià)鍵,解決了背板與EVA間的長期粘結(jié)性難題。對(duì)FFC背板橫截面進(jìn)行掃描電鏡分析,結(jié)果見圖6。圖中A和B均為涂氟層,中間為PET層。
從圖6可見,PET與涂層間沒有明顯的界限,解決了傳統(tǒng)背板三明治結(jié)構(gòu)問題,降低了成本,提高了背板與EVA間的粘結(jié)強(qiáng)度,具有明顯的技術(shù)優(yōu)勢(shì)。同時(shí),為了進(jìn)一步驗(yàn)證FFC產(chǎn)品的技術(shù)優(yōu)勢(shì),將FFC涂氟背板產(chǎn)品與其他類型涂覆型背板分別進(jìn)行了PCT48h、沸水煮100h和雙85/2000h(即氙燈耐氣候老化箱測(cè)試參數(shù)為85℃溫度,85%的相對(duì)濕度,氙燈壽命2000h)測(cè)試,粘結(jié)力測(cè)試結(jié)果顯示FFC涂氟技術(shù)背板產(chǎn)品附著力均為0級(jí),與EVA、硅膠粘結(jié)力保持率大于80%,明顯優(yōu)于復(fù)合技術(shù)類型產(chǎn)品。
因此,雙面涂氟技術(shù)作為背板的第2代技術(shù),既滿足了環(huán)境對(duì)背板雙面耐候性的要求,又解決了傳統(tǒng)背板依賴膠粘劑從而出現(xiàn)性能短板的缺陷,在長期使用可靠性上具有較大優(yōu)勢(shì),涂覆技術(shù)作為背板功能化的技術(shù)平臺(tái)更有利于新型功能化背板的加速研制。
1.5導(dǎo)電型背板
導(dǎo)電型背板是未來發(fā)展的一種新型背板,其主要是為了滿足太陽能電池將正、負(fù)極轉(zhuǎn)移到電池背面,形成背接觸電池[金屬層穿孔卷繞硅太陽能電池(MWT)、發(fā)射極環(huán)繞穿通硅太陽能電池(EWT)和交錯(cuò)板接觸太陽能電池(IBC)而開發(fā)的導(dǎo)電型背板,提高組件的發(fā)電效率。該類型背板由于含有導(dǎo)電金屬箔,且需要對(duì)金屬箔進(jìn)行激光刻蝕或化學(xué)腐蝕,工藝過程復(fù)雜、生產(chǎn)效率低且成本高,現(xiàn)有的技術(shù)還不能根本解決這些問題,該類型背板還處于研究、開發(fā)、試生產(chǎn)階段,在市場(chǎng)上還不具有明顯的競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì),需要技術(shù)的進(jìn)一步突破。
2背板的生產(chǎn)技術(shù)
各類型背板的生產(chǎn)技術(shù)主要包括復(fù)合技術(shù)、涂覆技術(shù)和熔融共擠技術(shù)等,當(dāng)前主要以復(fù)合技術(shù)和涂覆技術(shù)為主。
2.1復(fù)合技術(shù)
復(fù)合型背板生產(chǎn)技術(shù)主要是在PET基材上涂膠,經(jīng)烘烤溶劑揮發(fā),再將氟膜與PET通過膠粘劑進(jìn)行復(fù)合,然后進(jìn)行3-5d的熟化,得到復(fù)合型背板,工藝流程見圖7。
當(dāng)前復(fù)合型背板廠家遇到的瓶頸為氟膜、PET、膠粘劑等材料在外,自主研發(fā)空間有限,且復(fù)合技術(shù)制造工藝相對(duì)復(fù)雜,工藝周期長,良品率低且能耗高。傳統(tǒng)背板因各界面采用物理粘結(jié),主要材料如氟膜PVF和PVDF被國外大公司所壟斷;現(xiàn)有氟膜國產(chǎn)化率低、質(zhì)量水平較低,這些都限制了復(fù)合型背板技術(shù)發(fā)展。
2.2FFC涂覆技術(shù)
蘇州中來作為涂覆型背板生產(chǎn)技術(shù)研發(fā)的代表企業(yè),通過對(duì)PET雙面進(jìn)行等離子體刻蝕活化處理,然后涂覆含氟涂料,通過微波固化、等離子體接枝處理工藝,實(shí)現(xiàn)了膠膜一體化,提高了背板與EVA的粘結(jié)強(qiáng)度,制成涂覆型背板,工藝流程見圖8。
該生產(chǎn)技術(shù)的特點(diǎn)是不用膠,在線制氟膜,膜與PET是化學(xué)鍵合,膜膠一體化不分層,良品率高,性價(jià)比高。
3背板測(cè)試技術(shù)
如何保障太陽電池組件在戶外高效、穩(wěn)定地運(yùn)行,除組件自身基于國際電工委會(huì)員(IEC)各項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試外,背板作為電池的重要保護(hù)支撐材料,其老化對(duì)組件性能變化具有重要的影響,因而近幾年來在背板的IEC、國標(biāo)、行標(biāo)等標(biāo)準(zhǔn)和針對(duì)性的測(cè)試方法上做了大量研究,并已經(jīng)形成了相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)、方法的報(bào)批稿和草案。背板測(cè)試技術(shù)對(duì)背板質(zhì)量好壞具有反饋?zhàn)饔茫龑?dǎo)、改進(jìn)背板相關(guān)研發(fā)及生產(chǎn)技術(shù),因而背板測(cè)試技術(shù)的進(jìn)步發(fā)展與測(cè)試水平的高低對(duì)提高背板質(zhì)量和組件質(zhì)量都具有十分重要的意義。
現(xiàn)有背板測(cè)試技術(shù)的要求是根據(jù)組件失效的可能影響因素來制定的,且基于組件IEC標(biāo)準(zhǔn)及相關(guān)國標(biāo)、行標(biāo)及差異化的環(huán)境適用性測(cè)定。如何快速、高效、準(zhǔn)確測(cè)試背板的絕緣性、耐候性、安全性、可靠性,對(duì)背板生產(chǎn)廠家和組件生產(chǎn)廠家都非常重要,目前主要包括層間附著力、與EVA粘接強(qiáng)度、擊穿電壓強(qiáng)度、局部放電電壓、水蒸氣透過率、耐沸水性、耐濕熱老化性、耐UV、濕凍、熱循環(huán)、耐酸、耐堿及耐鹽霧等27個(gè)測(cè)試項(xiàng)目及其組合測(cè)試序列。
根據(jù)組件的失效和可能使用的場(chǎng)合,未來的背板測(cè)試技術(shù)將會(huì)拓展到更廣的領(lǐng)域,特別是各種差異化的復(fù)雜環(huán)境下對(duì)于背板、組件性能和發(fā)電效率的影響方面。因此,開發(fā)具有功率、發(fā)電效率增溢型功能性、耐候性、阻燃性和長期可靠性的太陽能光伏用雙面涂氟型背板,是今后太陽能背板廠家所需要研究和關(guān)注的新課題,其新型氟樹脂、氟涂料的開發(fā)不僅推動(dòng)了背板技術(shù)、質(zhì)量的提高,同時(shí)也使背板成為組件功能性實(shí)現(xiàn)的重要平臺(tái)之一,為差異化的組件系統(tǒng)提供技術(shù)保障。
4結(jié)語
隨著我國太陽能產(chǎn)業(yè)的持續(xù)發(fā)展,光伏組件及其相關(guān)產(chǎn)業(yè)也在高速集聚化發(fā)展,背板從傳統(tǒng)一代技術(shù)的單一功能向二代、三代背板技術(shù)的多功能、平臺(tái)化的方向發(fā)展,背板技術(shù)也從國外往國內(nèi)轉(zhuǎn)移,經(jīng)過技術(shù)與實(shí)踐驗(yàn)證,以PET為基板的雙面含氟背板作為太陽電池保護(hù)和支撐的重要材料仍將是主流并持續(xù)應(yīng)用,如何在太陽能電池背板產(chǎn)業(yè)中創(chuàng)新的應(yīng)用氟材料,需要繼續(xù)研究探討下列幾方面問題。
(1)背板已經(jīng)跨入了涂氟時(shí)代,含氟涂覆技術(shù)工藝改進(jìn)優(yōu)化研究。
(2)5大典型氣候復(fù)合條件下,如高耐UV加濕熱復(fù)合條件,發(fā)電組件氟材料耐老化性能優(yōu)化的研究。
(3)消除氟材料與不同材料界面問題的研究。
(4)氟材料阻燃性、阻隔性提升研究。
(5)開發(fā)適合太陽能光伏應(yīng)用條件需要的氟樹脂、氟涂料,賦予更多功能化。
總之,隨著太陽能電池背板材料的技術(shù)平臺(tái)不斷擴(kuò)大、優(yōu)化,太陽電池背板占據(jù)組件背面的最大面積也將發(fā)揮出巨大的功能作用。氟材料的創(chuàng)新應(yīng)用、背板多功能化以及如何改進(jìn)背板的生產(chǎn)和測(cè)試技術(shù)等將是今后研發(fā)的重要課題。(本文來源《涂料工業(yè)》,作者來自蘇州中來光伏新材股份有限公司:夏文進(jìn)、唐鄧、章博、張育政、林建偉)
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