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鋰離子電池的主要種類、制作工藝及其化學(xué)解析

鉅大LARGE  |  點擊量:2045次  |  2019年08月26日  

鋰離子電池是一種二次電池(充電電池),它主要依靠鋰離子在正極和負(fù)極之間移動來工作。在充放電過程中,Li+在兩個電極之間往返嵌入和脫嵌:充電時,Li+從正極脫嵌,經(jīng)過電解質(zhì)嵌入負(fù)極,負(fù)極處于富鋰狀態(tài);放電時則相反。電池一般采用含有鋰元素的材料作為電極,是現(xiàn)代高性能電池的代表。鋰系電池分為鋰電池和鋰離子電池。手機和筆記本電腦使用的都是鋰離子電池,通常人們俗稱其為鋰電池,而真正的鋰電池由于危險性大,很少應(yīng)用于日常電子產(chǎn)品。


鋰離子電池(Li-ion,LithiumIonBattery):鋰離子電池具有重量輕、容量大、無記憶效應(yīng)等優(yōu)點,因而得到了普遍應(yīng)用現(xiàn)在的許多數(shù)碼設(shè)備都采用了鋰離子電池作電源,盡管其價格相對來說比較昂貴。鋰離子電池的能量密度很高,它的容量是同重量的鎳氫電池的1.5~2倍,而且具有很低的自放電率。此外,鋰離子電池幾乎沒有“記憶效應(yīng)”以及不含有毒物質(zhì)等優(yōu)點也是它廣泛應(yīng)用的重要原因。


鋰離子電池的主要種類:

從20世紀(jì)90年代初鋰離子電池投放市場以來,由于它具有能量密度高、電壓高、循環(huán)壽命長等優(yōu)點,發(fā)展很快,因此品種增加也很快。鋰離子電池可以從不同的角度來分類,根據(jù)鋰離子電池所用電解質(zhì)材料的不同,鋰離子電池分為液態(tài)鋰離子電池(LiquifiedLithium-IonBattery,簡稱為LIB)和聚合物鋰離子電池(polymerLithium-IonBattery,簡稱為pLB)。


1、根據(jù)電解質(zhì)的種類分為:


液體鋰離子電池:


優(yōu)點是:


(1)鋰離子電導(dǎo)率高?在較寬的溫度范圍內(nèi)電導(dǎo)率在3&TImes;10-3?2&TImes;10-2/cm;


(2)化學(xué)性能穩(wěn)定,正極,負(fù)極,隔膜,集流體電解質(zhì)溶液基本不發(fā)生化學(xué)反應(yīng);


(3)制造電池的工藝比較簡單,成本低。


缺點是:


容易漏液,安全性能差,液體的有機溶劑電解質(zhì)容易引起著火和爆炸事故。


液體鋰離子電池還可以根據(jù)電池的形狀分為:圓柱型和方形電池。


聚合物電池


聚合物電池進一步還可以分為:全固態(tài)電解質(zhì)電池和凝膠型聚合物電解質(zhì)電池。目前達到實用化并大量投產(chǎn)的是凝膠型聚合物電池。這種電池的特點是:


(1)電解質(zhì)呈凝膠狀態(tài)?不漏也安全性好;


(2)離子電導(dǎo)率接近液態(tài)鋰離子電池;


(3)正極、隔膜和負(fù)極粘合在一起;


(4)采用軟包裝材料?降低了電池的重量;


(5)厚度減薄?體積減少?可以制作任意形狀。


聚合物電池是鋰離子電池的重要發(fā)展方向,不僅用于小型的電池上,也用于大型動力電池。


2、根據(jù)電池的用途和容量大小分類:


根據(jù)用途和容量大小來劃分,鋰離子電池可以分為:手提式電器?手提式電話機?筆記本電腦等?用的小型鋰離子電池?這種電池的容量一般在2Ah以內(nèi)。


大容量的鋰離子電池主要用于電動工具?電動汽車?Electricvehicle,EV?和混合動力汽車(Hybridelecreicvehicle,HEV)。隨著國際石油價格的不斷上漲?EV和HEV用的鋰電池的需求量會迅速增加。動力電池用于電動車上,要求一次充電電動車走長的距離,所以電池的容量大,每個電池的容量達上百Ah;HEV電池要求高的功率,電池的容量在10Ah左右。


可充電鋰離子電池是目前手機、筆記本電腦等現(xiàn)代數(shù)碼產(chǎn)品中應(yīng)用最廣泛的電池,但它較為“嬌氣”,在使用中不可過充、過放(會損壞電池或使之報廢)。因此,在電池上有保護元器件或保護電路以防止昂貴的電池?fù)p壞。鋰離子電池充電要求很高,要保證終止電壓精度在±1%之內(nèi),各大半導(dǎo)體器件廠已開發(fā)出多種鋰離子電池充電的IC,以保證安全、可靠、快速地充電。


手機基本上都是使用鋰離子電池。正確地使用鋰離子電池對延長電池壽命是十分重要的。它根據(jù)不同的電子產(chǎn)品的要求可以做成扁平長方形、圓柱形、長方形及扣式,并且有由幾個電池串聯(lián)并聯(lián)在一起組成的電池組。鋰離子電池的額定電壓,因為材料的變化,一般為3.7V,磷酸鐵鋰(以下稱磷鐵)正極的則為3.2V。充滿電時的終止充電電壓一般是4.2V,磷鐵3.65V。鋰離子電池的終止放電電壓為2.75V~3.0V(電池廠給出工作電壓范圍或給出終止放電電壓,各參數(shù)略有不同,一般為3.0V,磷鐵為2.5V)。低于2.5V(磷鐵2.0V)繼續(xù)放電稱為過放,過放對電池會有損害。


鈷酸鋰類型材料為正極的鋰離子電池不適合用作大電流放電,過大電流放電時會降低放電時間(內(nèi)部會產(chǎn)生較高的溫度而損耗能量),并可能發(fā)生危險;但磷酸鐵鋰正極材料鋰電池,可以以20C甚至更大(C是電池的容量,如C=800mAh,1C充電率即充電電流為800mA)的大電流進行充放電,特別適合電動車使用。因此電池生產(chǎn)工廠給出最大放電電流,在使用中應(yīng)小于最大放電電流。鋰離子電池對溫度有一定要求,工廠給出了充電溫度范圍、放電溫度范圍及保存溫度范圍,過壓充電會造成鋰離子電池永久性損壞。鋰離子電池充電電流應(yīng)根據(jù)電池生產(chǎn)廠的建議,并要求有限流電路以免發(fā)生過流(過熱)。一般常用的充電倍率為0.25C~1C。在大電流充電時往往要檢測電池溫度,以防止過熱損壞電池或產(chǎn)生爆炸。


鋰離子電池充電分為兩個階段:先恒流充電,到接近終止電壓時改為恒壓充電。例一種800mAh容量的電池,其終止充電電壓為4.2V。電池以800mA(充電率為1C)恒流充電,開始時電池電壓以較大的斜率升壓,當(dāng)電池電壓接近4.2V時,改成4.2V恒壓充電,電流漸降,電壓變化不大,到充電電流降為1/10-50C(各廠設(shè)定值不一,不影響使用)時,認(rèn)為接近充滿,可以終止充電(有的充電器到1/10C后啟動定時器,過一定時間后結(jié)束充電)。


鋰離子電池的制作工藝:

鋰電池的正極材料有鈷酸鋰LiCoO2、三元材料Ni+Mn+Co、錳酸鋰Li2MnO4加導(dǎo)電劑和粘合劑,涂在鋁箔上形成正極,負(fù)極是層狀石墨加導(dǎo)電劑及粘合劑涂在銅箔基帶上,至今比較先進的負(fù)極層狀石墨顆粒已采用納米碳。


1、制漿:用專門的溶劑和粘結(jié)劑分別與粉末狀的正負(fù)極活性物質(zhì)混合,經(jīng)攪拌均勻后,制成漿狀的正負(fù)極物質(zhì)。


2、涂膜:通過自動涂布機將正負(fù)極漿料分別均勻地涂覆在金屬箔表面,經(jīng)自動烘干后自動剪切制成正負(fù)極極片。


3、裝配:按正極片隔膜負(fù)極片隔膜自上而下的順序經(jīng)卷繞注入電解液、封口、正負(fù)極耳焊接等工藝過程,即完成電池的裝配過程,制成成品電池。


4、化成:將成品電池放置測試柜進行充放電測試,篩選出合格的成品電池,待出廠。


鋰離子電池的化學(xué)解析:

和所有化學(xué)電池一樣,鋰離子電池也由三個部分組成:正極、負(fù)極和電解質(zhì)。電極材料都是鋰離子可以嵌入(插入)/脫嵌(脫插)的。


正極


正極材料:如上文所述,可選的正極材料很多,目前主流產(chǎn)品多采用鋰鐵磷酸鹽。不同的正極材料對照:


正極反應(yīng):放電時鋰離子嵌入,充電時鋰離子脫嵌。充電時:LiFepO4→Li1-xFepO4+xLi+xe放電時:Li1-xFepO4+xLi+xe→LiFepO4


負(fù)極


負(fù)極材料:多采用石墨。新的研究發(fā)現(xiàn)鈦酸鹽可能是更好的材料。負(fù)極反應(yīng):放電時鋰離子脫插,充電時鋰離子插入。充電時:xLi+xe+6C→LixC6放電時:LixC6→xLi+xe+6C


大體分為以下幾種:


第一種是碳負(fù)極材料:目前已經(jīng)實際用于鋰離子電池的負(fù)極材料基本上都是碳素材料,如人工石墨、天然石墨、中間相碳微球、石油焦、碳纖維、熱解樹脂碳等。


第二種是錫基負(fù)極材料:錫基負(fù)極材料可分為錫的氧化物和錫基復(fù)合氧化物兩種。氧化物是指各種價態(tài)金屬錫的氧化物。目前沒有商業(yè)化產(chǎn)品。


第三種是含鋰過渡金屬氮化物負(fù)極材料,目前也沒有商業(yè)化產(chǎn)品。


第四種是合金類負(fù)極材料:包括錫基合金、硅基合金、鍺基合金、鋁基合金、銻基合金、鎂基合金和其它合金,目前也沒有商業(yè)化產(chǎn)品。


第五種是納米級負(fù)極材料:納米碳管、納米合金材料。


第六種納米材料是納米氧化物材料:目前合肥翔正化學(xué)科技有限公司根據(jù)2009年鋰電池新能源行業(yè)的市場發(fā)展最新動向,諸多公司已經(jīng)開始使用納米氧化鈦和納米氧化硅添加在以前傳統(tǒng)的石墨,錫氧化物,納米碳管里面,極大的提高鋰電池的沖放電量和充放電次數(shù)。


電解質(zhì)溶液


1.溶質(zhì):常采用鋰鹽,如高氯酸鋰(LiClO4)、六氟磷酸鋰(LipF6)、四氟硼酸鋰(LiBF?)。


2.溶劑:由于電池的工作電壓遠高于水的分解電壓,因此鋰離子電池常采用有機溶劑,如乙醚、乙烯碳酸酯、丙烯碳酸酯、二乙基碳酸酯等。有機溶劑常常在充電時破壞石墨的結(jié)構(gòu),導(dǎo)致其剝脫,并在其表面形成固體電解質(zhì)膜(solidelectrolyteinterphase,SEI)導(dǎo)致電極鈍化。有機溶劑還帶來易燃、易爆等安全性問題。


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