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鋰離子電池新型負(fù)極材料的研究?

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:1121次  |  2019年09月09日  

本文著重介紹了鋰離子電池負(fù)極材料金屬基(Sn基材料、Si基材料)、鈦酸鋰、碳材料(碳納米管、石墨烯等)的性能、優(yōu)缺點(diǎn)及改進(jìn)方法,并對這些負(fù)極材料的應(yīng)用作了進(jìn)一步展望。


鋰離子電池因具有能量密度高、工作電壓高、循環(huán)壽命長、自放電小及環(huán)境友好等顯著優(yōu)點(diǎn),已被廣泛用于3C電子產(chǎn)品(Computer,ConsumerElectronic和Communication)、儲能設(shè)備、電動汽車及船用領(lǐng)域。


鋰離子電池的能量密度(170Wh/kg),約為傳統(tǒng)鉛酸蓄電池的3~4倍,使其在動力電源領(lǐng)域具有較強(qiáng)的吸引力。


而負(fù)極材料的能量密度是影響鋰離子電池能量密度的主要因素之一,可見負(fù)極材料在鋰離子電池化學(xué)體系中起著至關(guān)重要的作用,其中研究較為廣泛的鋰離子電池負(fù)極材料為金屬基(Sn基材料、Si基材料)、鈦酸鋰、碳材料(碳納米管、石墨烯等)等負(fù)極材料。


金屬基材料


1.1錫基材料


目前錫基負(fù)極材料主要有錫氧化物和錫合金等。


1.1.1錫氧化物


SnO2因具有較高的理論比容量(781mAh/g)而備受關(guān)注,然而,其在應(yīng)用過程中也存在一些問題:首次不可逆容量大、嵌鋰時會存在較大的體積效應(yīng)(體積膨脹250%~300%)、循環(huán)過程中容易團(tuán)聚等。


研究表明,通過制備復(fù)合材料,可以有效抑制SnO2顆粒的團(tuán)聚,同時還能緩解嵌鋰時的體積效應(yīng),提高SnO2的電化學(xué)穩(wěn)定性。


Zhou等通過化學(xué)沉積和高溫?zé)Y(jié)法制備SnO2/石墨復(fù)合材料,其在100mA/g的電流密度下,比容量可達(dá)450mAh/g以上,在2400mA/g電流密度下,可逆比容量超過230mAh/g,


實(shí)驗(yàn)表明,石墨作為載體,不僅能將SnO2顆粒分散得更均勻,而且能有效抑制顆粒團(tuán)聚,提高材料的循環(huán)穩(wěn)定性。


1.1.2錫合金


SnCoC是Sn合金負(fù)極材料中商業(yè)化較成功的一類材料,其將Sn、Co、C三種元素在原子水平上均勻混合,并非晶化處理而得,該材料能有效抑制充放電過程中電極材料的體積變化,提高循環(huán)壽命。


如2011年,日本SONY公司宣布采用Sn系非晶化材料作容量為3.5AH的18650圓柱電池的負(fù)極。單質(zhì)錫的理論比容量為994mAh/g,能與其他金屬Li、Si、Co等形成金屬間化合物。


如Xue等先采用無電電鍍法制備了三維多孔結(jié)構(gòu)的Cu薄膜載體,然后通過表面電沉積在Cu薄膜載體表面負(fù)載Sn-Co合金,從而制備了三維多孔結(jié)構(gòu)的Sn-Co合金。


該材料的首次放電比容量為636.3mAh/g,首次庫倫效率達(dá)到83.1%,70次充放電循環(huán)后比容量仍可達(dá)到511.0mAh/g。


Wang等以石墨為分散劑,SnO/SiO和金屬鋰的混合物為反應(yīng)物,采用高能機(jī)械球磨法并經(jīng)后期熱處理,制備了石墨基質(zhì)中均勻分散的Sn/Si合金,該材料在200次充放電循環(huán)后,其可逆容量仍可達(dá)574.1mAh/g,性能優(yōu)于單獨(dú)的SnO或SiO等負(fù)極材料。


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