鋰離子電池充放電過(guò)程中，電池極片內(nèi)部存在鋰離子和電子的傳輸，其中鋰離子通過(guò)電極孔隙內(nèi)填充的電解液傳輸，而電子重要通過(guò)固體顆粒，特別是導(dǎo)電劑組成的三維網(wǎng)絡(luò)傳導(dǎo)至活物質(zhì)顆粒/電解液界面參與電極反應(yīng)。電子的傳導(dǎo)特性對(duì)電池性能影響大，重要影響電池的倍率性能。而電池極片中，影響電導(dǎo)率的重要因素包括箔基材與涂層的結(jié)合界面情況，導(dǎo)電劑分布狀態(tài)，顆粒之間的接觸狀態(tài)等。通過(guò)電池極片的電導(dǎo)率能夠判斷極片中微觀結(jié)構(gòu)的均勻性，預(yù)測(cè)電池的性能。本文根據(jù)自己的經(jīng)驗(yàn)和文獻(xiàn)資料對(duì)電池極片的電導(dǎo)率測(cè)試方法進(jìn)行簡(jiǎn)單總結(jié)，并列舉極片電導(dǎo)率的部分影響因素。

1、電池極片電導(dǎo)率測(cè)試方法

（1）方法一：四探針膜阻抗測(cè)試法

四探針測(cè)試法如圖1所示，在半徑無(wú)窮大的均勻試樣上有四根間距為S的探針排列成一直線。由恒流源向外面兩根探針1、4通入小電流I，測(cè)量中間兩根探針2、3間的電位差U，則由U、I、S的值根據(jù)公式（1）求得樣品的電阻率ρ。

式中C為探針修正系數(shù)，由探針的間距決定。當(dāng)試樣電阻率分布均勻，試樣尺寸滿足半無(wú)窮大條件時(shí)，有：

式中：S1、S2、S3分別為探針1與2，2與3，3與4之間的距離。如S1=S2=S3=S，則C=2πS。

當(dāng)樣品厚度比較小時(shí)，不滿足試樣尺寸半無(wú)窮大的條件，電阻率公式要修正因子，此時(shí)薄膜樣品的電阻率為：

在樣品無(wú)限薄的情況下（厚度h？？S/2），可視為二維平面，B=(2ln2)S/h由上式可得出薄膜電阻率的計(jì)算公式：

根據(jù)四探針膜阻抗測(cè)試原理，在鋰離子電池領(lǐng)域，常常采用此方法測(cè)試漿料膜阻抗，通過(guò)電阻率定量分析漿料中導(dǎo)電劑的分布狀態(tài)，從而判斷漿料分散效果的好壞。其測(cè)試過(guò)程為：用涂膜器將漿料均勻涂覆在絕緣膜上，然后將其加熱干燥，干燥之后測(cè)量涂層的厚度，裁切樣品，尺寸滿足無(wú)窮大要求（大于四倍探針間距），最后采用四探針測(cè)量電極膜阻抗，根據(jù)厚度計(jì)算電阻率。

四探針膜阻測(cè)試方法避免了探針與樣品的接觸電阻，而且測(cè)試電流方向平行與涂層也避免了基底分流。因此，該方法能夠準(zhǔn)確測(cè)量電池極片涂層的絕對(duì)電阻值。但是該方法只能表征涂層表面薄層的電阻，關(guān)于較厚且存在成分梯度的電池涂層無(wú)法全面表征極片電阻值，另外，它也不能測(cè)試真實(shí)極片中涂層與基材之間的接觸電阻。

（2）方法二：兩探針極片整體電阻率直接測(cè)量法

由于四探針?lè)y(cè)量的樣品并非實(shí)際的電池極片，ArnoKwade等人采用兩探針?lè)ㄖ苯訙y(cè)量極片整體電阻率，如圖2所示，此時(shí)所測(cè)量的電阻包括探針本身電阻、探針與涂層的接觸電阻、涂層電阻、涂層與集流體接觸電阻、集流體本身電阻，可由公式（5）表述。

具體的測(cè)量裝置示意圖如圖3所示，將測(cè)試探頭安裝在材料力學(xué)性能測(cè)試設(shè)備上，非常容易實(shí)現(xiàn)極片電阻的測(cè)量，測(cè)量過(guò)程中，重要的參數(shù)包括加載電流和探頭施加壓力。最終，所測(cè)量的電阻率ρ由公式（6）計(jì)算：

式中，R為測(cè)量的電阻值，A為接觸面積，U為探測(cè)電壓，I為加載電流，δ為極片厚度，Δδ為加壓后極片厚度變化值。

由于該方法包括探針、探針與涂層的電阻，因此無(wú)法測(cè)量極片電阻率的絕對(duì)值，但是其包含一些優(yōu)點(diǎn)：測(cè)試過(guò)程電子傳導(dǎo)路徑與實(shí)際電池應(yīng)用時(shí)基本相同，一個(gè)總的測(cè)試值包含了各個(gè)部分的電子傳導(dǎo)特性，可以快速研究工藝對(duì)極片電阻率的影響。測(cè)試參數(shù)對(duì)結(jié)果的影響如圖4和5所示，關(guān)于電阻較高的LFP極片，加載電流較小時(shí)就能得到穩(wěn)定結(jié)果，而關(guān)于低電阻的石墨電極，加載電流相對(duì)較高才能得到穩(wěn)定結(jié)果，由圖4可知，對(duì)LFP、NMC、石墨電極，加載電流10mA以上就能得到比較穩(wěn)定的測(cè)量結(jié)果。加載壓力升高，石墨電極電阻率降低，達(dá)到350kPa以上，測(cè)試結(jié)果與壓力無(wú)關(guān)。

2、極片電導(dǎo)率影響因素示例

（1）導(dǎo)電劑含量對(duì)極片電導(dǎo)率的影響

負(fù)極中，導(dǎo)電材料比例很小，電導(dǎo)率重要是石墨顆粒貢獻(xiàn)的。而正極中，活性物質(zhì)的電子導(dǎo)電率很小，可忽略不計(jì)，極片電導(dǎo)率重要是導(dǎo)電劑網(wǎng)絡(luò)貢獻(xiàn)的。因此，關(guān)于正極極片，導(dǎo)電劑含量新增必然能夠使極片電導(dǎo)率新增，如圖6所示。導(dǎo)電劑與粘結(jié)劑比例保持不變時(shí)，導(dǎo)電劑含量新增，活物質(zhì)比例降低，極片電導(dǎo)率新增。當(dāng)活物質(zhì)比例一定，導(dǎo)電劑新增，粘結(jié)劑降低時(shí)，極片電導(dǎo)率也相應(yīng)新增。

（2）干粉攪拌強(qiáng)度對(duì)極片電導(dǎo)率的影響

高速分散的強(qiáng)度可用弗魯?shù)聰?shù)Fr（Froude-toolnumber）表征，含義為作用在顆粒上的離心力與重力的比值，可由式（7）描述。當(dāng)轉(zhuǎn)子的半徑保持不變，F(xiàn)r取決于于轉(zhuǎn)子速度的ω，轉(zhuǎn)子的轉(zhuǎn)速越高，弗魯?shù)聰?shù)越大，表明高速分散的強(qiáng)度越大。

其中，ωt是轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速，rt為轉(zhuǎn)子半徑，g為重力加速度。

如圖7所示，干粉混合隨著強(qiáng)度新增，極片電阻先降低后呈現(xiàn)新增趨勢(shì)。一般的干粉混合強(qiáng)度低，導(dǎo)電劑沒(méi)有完全分散開(kāi)，在活物質(zhì)顆粒表面仍舊存在團(tuán)聚，而高強(qiáng)度干粉混合工藝使導(dǎo)電劑團(tuán)聚體充分破碎分散，在活物質(zhì)表面形成沉積層。極片電阻降低，但是，假如強(qiáng)度太高，導(dǎo)電劑粉碎成細(xì)小顆粒，雖然新增了導(dǎo)電劑與活物質(zhì)之間的接觸和分散效果，但是破壞了導(dǎo)電劑網(wǎng)絡(luò)的長(zhǎng)距離導(dǎo)電性能。

（3）壓實(shí)密度對(duì)極片電導(dǎo)率的影響

如圖8所示，隨著壓實(shí)密度新增，導(dǎo)電劑之間實(shí)現(xiàn)更加緊密的聯(lián)結(jié)，極片電阻率不斷下降。但是，鋰離子和電子的有效傳導(dǎo)特性是相互矛盾的。隨著壓實(shí)密度新增，孔隙率降低，而導(dǎo)電劑體積分?jǐn)?shù)新增，電子有效電導(dǎo)率升高，然而鋰離子有效電導(dǎo)率降低。電極設(shè)計(jì)中，如何平衡兩者也很關(guān)鍵。

電池極片電導(dǎo)率的影響因素還有很多，比如導(dǎo)電劑的分布狀態(tài)，集流體與涂層的結(jié)合狀態(tài)等，歡迎大家討論和補(bǔ)充。