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鋰離子電池的安全隱患組成及工作原理詳解

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:1051次  |  2020年09月04日  

鋰離子電池重要由正極、負(fù)極、電解液、隔膜以及外部連接、包裝部件構(gòu)成。其中,正極、負(fù)極包含活性電極物質(zhì)、導(dǎo)電劑、粘結(jié)劑等,均勻涂布于銅箔和鋁箔集流體上。


鋰離子電池的正極電位較高,常為嵌鋰過(guò)渡金屬氧化物,或者聚陰離子化合物,如鈷酸鋰、錳酸鋰、三元、磷酸鐵鋰等;鋰離子電池負(fù)極物質(zhì)通常為碳素材料,如石墨和非石墨化碳等;鋰離子電池電解液重要為非水溶液,由有機(jī)混合溶劑和鋰鹽構(gòu)成,其中溶劑多為碳酸之類有機(jī)溶劑,鋰鹽多為單價(jià)聚陰離子鋰鹽,如六氟磷酸鋰等;鋰離子電池隔膜多為聚乙烯、聚丙稀微孔膜,起到隔離正、負(fù)極物質(zhì),防止電子通過(guò)引起短路,同時(shí)能讓電解液中離子通過(guò)的用途。


在充電過(guò)程中,電池內(nèi)部,鋰以離子形式從正極脫出,由電解液傳輸穿過(guò)隔膜,嵌入到負(fù)極中;電池外部,電子由外電路遷移到負(fù)極。在放電過(guò)程中:電池內(nèi)部鋰離子從負(fù)極脫出、穿過(guò)隔膜,嵌入到正極中;電池外部,電子由外電路遷移到正極。隨著充、放電,遷移于電池間的是鋰離子,而非單質(zhì)鋰,因此電池被稱為鋰離子電池。


二鋰離子電池的安全隱患


一般來(lái)說(shuō),鋰離子電池出現(xiàn)安全問(wèn)題表現(xiàn)為燃燒甚至爆炸,出現(xiàn)這些問(wèn)題的根源在于電池內(nèi)部的熱失控,除此之外,一些外部因素,如過(guò)充、火源、擠壓、穿刺、短路等問(wèn)題也會(huì)導(dǎo)致安全性問(wèn)題。鋰離子電池在充放電過(guò)程中會(huì)發(fā)熱,假如出現(xiàn)的熱量超過(guò)了電池?zé)崃康暮纳⒛芰Γ囯x子電池就會(huì)過(guò)熱,電池材料就會(huì)發(fā)生SEI膜的分解、電解液分解、正極分解、負(fù)極與電解液的反應(yīng)和負(fù)極與粘合劑的反應(yīng)等破壞性的副反應(yīng)。


鋰離子電池的安全隱患組成及工作原理


1正極材料的安全隱患


當(dāng)鋰離子電池使用不當(dāng)時(shí),導(dǎo)致電池內(nèi)部溫度的升高,使正極材料會(huì)發(fā)生活性物質(zhì)的分解和電解液的氧化。同時(shí),這兩種反應(yīng)能夠出現(xiàn)大量的熱,從而造成電池溫度的進(jìn)一步上升。不同的脫鋰狀態(tài)對(duì)活性物質(zhì)晶格轉(zhuǎn)變、分解溫度和電池的熱穩(wěn)定性影響相差很大。


2負(fù)極材料的安全隱患


早期使用的負(fù)極材料是金屬鋰,組裝的電池在多次充放電后易出現(xiàn)鋰枝晶,進(jìn)而刺破隔膜,導(dǎo)致電池短路、漏液甚至發(fā)生爆炸。嵌鋰化合物能夠有效防止鋰枝晶的出現(xiàn),大大提高鋰離子電池的安全性。隨著溫度的升高,嵌鋰狀態(tài)下的碳負(fù)極首先與電解液發(fā)生放熱反應(yīng)。相同的充放電條件下,電解液與嵌鋰人造石墨反應(yīng)的放熱速率遠(yuǎn)大于與嵌鋰的中間相碳微球、碳纖維、焦碳等的反應(yīng)放熱速率。


3隔膜與電解液的安全隱患


鋰離子電池的電解液為鋰鹽與有機(jī)溶劑的混合溶液,其中商用的鋰鹽為六氟磷酸鋰,該材料在高溫下易發(fā)生熱分解,并與微量的水以及有機(jī)溶劑之間進(jìn)行熱化學(xué)反應(yīng),降低電解液的熱穩(wěn)定性。電解液有機(jī)溶劑為碳酸酯類,這類溶劑沸點(diǎn)、閃點(diǎn)較低,在高溫下容易與鋰鹽釋放PF5的反應(yīng),易被氧化。


4制造工藝中的安全隱患


鋰離子電池在制造過(guò)程中,電極制造、電池裝配等過(guò)程都會(huì)對(duì)電池的安全性出現(xiàn)影響。如正極和負(fù)極混料、涂布、輥壓、裁片或沖切、組裝、加注電解液的量、封口、化成等諸道工序的質(zhì)量控制,無(wú)一不影響電池的性能和安全性。漿料的均勻度決定了活性物質(zhì)在電極上分布的均勻性,從而影響電池的安全性。漿料細(xì)度太大,電池充放電時(shí)會(huì)出現(xiàn)負(fù)極材料膨脹與收縮比較大的變化,可能出現(xiàn)金屬鋰的析出;漿料細(xì)度太小會(huì)導(dǎo)致電池內(nèi)阻過(guò)大。涂布加熱溫度過(guò)低或烘干時(shí)間不足會(huì)使溶劑殘留,粘結(jié)劑部分溶解,造成部分活性物質(zhì)容易剝離;溫度過(guò)高可能造成粘結(jié)劑炭化,活性物質(zhì)脫落造成電池內(nèi)部短路。


5電池使用過(guò)程中的安全隱患


鋰離子電池在使用過(guò)程中應(yīng)該盡可能減少過(guò)充電或者過(guò)放電,特別關(guān)于單體容量高的電池,因熱擾動(dòng)可能會(huì)引發(fā)一系列放熱副反應(yīng),導(dǎo)致安全性問(wèn)題。


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