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顆粒特性及漿料流變特性對(duì)鋰離子電池電極加工性能有什么影響?

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:331次  |  2023年09月04日  

重要內(nèi)容包括:鋰離子電池電極加工工藝概述;電池漿料特性表征技術(shù);顆粒粒徑大小及分布顆粒形態(tài);流變特性表征技術(shù);電池漿料顆粒特性與漿料流變特性的關(guān)系;流變特性在鋰離子電池加工過程的應(yīng)用。


鋰離子電池是有正負(fù)極極片和隔膜通過疊片或卷繞的方式組裝起來,再添加電解液,活化之后形成產(chǎn)品的,而正、負(fù)極極片是一種顆粒組成的涂層,均勻的涂敷在金屬集流體上。鋰離子電池極片涂層可看成一種復(fù)合材料,重要由三部分組成:(1)活性物質(zhì)顆粒;(2)導(dǎo)電劑和黏結(jié)劑相互混合的組成相(碳膠相);(3)孔隙,填滿電解液。


在電池生產(chǎn)工藝過程中,漿料的制備過程以及漿料的涂布過程是整個(gè)工藝過程的基礎(chǔ),直接決定電池的性能和產(chǎn)品質(zhì)量。這兩道工藝非常關(guān)鍵,它們又涉及到粉末顆粒和懸浮液流體,因此顆粒特性和漿料的流變特性對(duì)電池加工過程具有重要的影響,工藝過程中,漿料內(nèi)部的顆粒分布與特性與工藝過程的相互影響,以及內(nèi)部微結(jié)構(gòu)的表征技術(shù)都是很關(guān)鍵的,對(duì)這些過程充分認(rèn)識(shí)后,我們能夠更好地理解工藝-微結(jié)構(gòu)-性能之間的相互關(guān)系。


鋰離子電池漿料是由固體活性物質(zhì)顆粒、導(dǎo)電劑以及溶解在溶劑中的粘結(jié)劑等組成的高填充的懸浮液,一般固含量40-70%,各物質(zhì)的分布狀態(tài),以及它們之間的相互用途對(duì)流體體系的穩(wěn)定性和加工性能都有影響。比如漿料中的導(dǎo)電劑分布狀態(tài)可能具有三種情況:(1)導(dǎo)電劑團(tuán)聚在一起,沒有完全分散開;(2)導(dǎo)電劑分散均勻,但是導(dǎo)電劑與活性物質(zhì)顆粒不形成相互用途,各自獨(dú)立分散;(3)導(dǎo)電劑分散均勻,并且對(duì)活性物質(zhì)顆粒形成包覆用途。最理想的是第三種情況。


活性物質(zhì)顆粒的粒徑、形貌、含量,以及各組分之間的相互用途等都會(huì)對(duì)漿料特性有影響,從而形成不同的涂布加工性能和最終電池性能的差異。而涂布過程由漿料特性、涂布工藝參數(shù)、設(shè)備結(jié)構(gòu)等參數(shù)的控制。漿料的好壞對(duì)涂布加工起到?jīng)Q定性影響,比如涂層的厚度均勻性、邊緣效應(yīng)等都和漿料有關(guān)。

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因此,要充分理解好鋰離子電池漿料制備和涂布工藝,首先就要全方位對(duì)漿料特性進(jìn)行表征,充分認(rèn)識(shí)性質(zhì),才能控制好它。比如采用激光衍射測(cè)量技術(shù)表征顆粒的尺寸大小和分布,圖像分析法研究顆粒的大小和形貌,旋轉(zhuǎn)流變儀研究漿料的流變特性。


以下幾頁是這幾種測(cè)試表征技術(shù)的基本原理和設(shè)備基本構(gòu)成。


在日常的電池生產(chǎn)工藝中,我們常常采用重量百分比配置漿料。其實(shí),在懸浮液體系以及電池漿料配方優(yōu)化估算時(shí),各相的體積分?jǐn)?shù)是一個(gè)重要的考慮參數(shù)。固體顆粒在懸浮液存在一個(gè)最大的填充體積。實(shí)際的顆粒體積分?jǐn)?shù)會(huì)對(duì)流體特性出現(xiàn)影響,顆粒體積分?jǐn)?shù)特別低的極稀體系和顆粒體積分?jǐn)?shù)高的高填充體系符合不同的顆粒體積分?jǐn)?shù)與剪切粘度函數(shù)關(guān)系,流變特性隨著顆粒體積分?jǐn)?shù)新增也發(fā)生變化,由牛頓流體變?yōu)榧羟凶兿。俎D(zhuǎn)變?yōu)榧羟性龀怼?/p>


在剪切用途下,高拉伸比的顆粒容易排列取向。球形的電極顆粒制備的極片各相同性,三個(gè)方向孔隙率迂曲度一致;而關(guān)于非球形顆粒電極,就會(huì)表現(xiàn)出各向異性,如片狀石墨傾向于平行集流體分布,z軸孔隙迂曲度最大,不不利于鋰離子的傳輸。


鋰離子漿料屬于具有剪切稀釋現(xiàn)象的非牛頓流體。實(shí)際涂布工藝中,模頭狹縫區(qū)域應(yīng)該計(jì)算實(shí)際剪切速率,才能了解對(duì)應(yīng)剪切速率下漿料的粘度。以下是幾種涂布工藝的剪切速率估算方法。

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零剪切速率粘度是一個(gè)與時(shí)間無關(guān)的值,它直接反映了流體層間的微觀屬性,是評(píng)價(jià)不同高聚物溶液流體粘度和流體層間化學(xué)特性的重要基本參數(shù),直接與漿料的沉降速度相關(guān)。


漿料具有流平特性,將漿料涂刷在樣板上,使之平滑均勻,然后在涂層中部用刷子縱向抹一刷痕,觀察多少時(shí)間刷痕消失,涂層又恢復(fù)成平滑表面。一般按照涂層達(dá)到均勻平滑表面的時(shí)間來評(píng)級(jí)。對(duì)流平性能的評(píng)價(jià)與漿料的類型和粘度有極大的關(guān)系,粘度大的漿料一般流平性能不如低粘度的。


漿料流動(dòng)成形的力是外加的剪切力,即箔材移動(dòng)時(shí)的外力用途于漿料使其鋪展。而流平的動(dòng)力是漿料表面張力即自身收縮的力,這是在外力消失后,使涂膜表面達(dá)到光滑平整狀態(tài)的重要用途力。漿料要達(dá)到光滑平整的表面要具有良好的流動(dòng)與流平特性。


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