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高安全復(fù)合鋰金屬負(fù)極研究獲突破

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:689次  |  2021年08月23日  

四月十八日,清華大學(xué)化工系張強(qiáng)教授課題組在能源范疇知名期刊《焦耳》(Joule)上發(fā)表了論文《用于金屬鋰離子電池的珊瑚狀碳纖維基復(fù)合鋰金屬負(fù)極》(CoralloidCarbonFiber-basedCompositeLithiumAnodeforRobustLithiumMetalbatteries),報(bào)道了課題組在高安全高容量的復(fù)合鋰金屬負(fù)極范疇的研究取得的緊要進(jìn)展。該研究被《焦耳》選為本期封面文章,并刊登了封面圖片。


金屬鋰具有極高的理論比容量和最低的氧化還原電極電勢(shì),因而成為了下一代高能量密度儲(chǔ)能電池(下一代固態(tài)鋰離子電池、鋰硫電池、鋰空電池等)最理想的負(fù)極材料。然而,金屬鋰充放電過程中的枝晶問題和鋰與電解質(zhì)界面膜的不穩(wěn)定性嚴(yán)重降低了鋰金屬電池的循環(huán)效率,縮短了電池的使用壽命,甚至帶來了一定程度的安全隱患,嚴(yán)重妨礙了鋰金屬電池的發(fā)展。


封面圖片采用隱喻的方式表述“復(fù)合鋰金屬負(fù)極”設(shè)計(jì)思想,基于親鋰碳纖維的復(fù)合鋰金屬負(fù)極比喻成船,能夠在熔融鋰的“海洋”中穩(wěn)定航行。


最近,研究者們提出了諸多基于導(dǎo)電碳骨架或金屬骨架的金屬鋰負(fù)極。然而,很多此類骨架并未預(yù)先復(fù)合金屬鋰,而是作為無鋰集流體進(jìn)行半電池探測(cè)。這樣的無鋰集流體難以筆直使用到全電池中。因此,要怎么樣高效地將金屬鋰預(yù)先復(fù)合到集流體結(jié)構(gòu)中、形成可筆直裝配為全電池的高性能復(fù)合鋰金屬負(fù)極成為了研究的重點(diǎn)。


清華大學(xué)張強(qiáng)教授研究團(tuán)隊(duì)針對(duì)金屬鋰離子電池有關(guān)復(fù)合電極的急切需求,提出一種珊瑚狀碳纖維熔融灌鋰的復(fù)合鋰金屬負(fù)極。采用電鍍銀涂層的辦法將碳纖維骨架(CF)的表面改性為親鋰表面,進(jìn)而可使液態(tài)熔融金屬鋰能夠迅速吸入具有銀涂層的碳纖維骨架(CF/Ag),從而制得高性能的復(fù)合鋰金屬負(fù)極(CF/Ag-Li)。

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充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

銀鍍層一方面可使任何導(dǎo)電骨架改性為可虹吸液態(tài)熔融鋰的親鋰導(dǎo)電骨架,另一方面還可以降低金屬鋰的沉積過電勢(shì),獲得高倍率下優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性和無枝晶無“死鋰”的循環(huán)形貌。通過原位金屬鋰沉積試驗(yàn)觀察,發(fā)今朝該復(fù)合結(jié)構(gòu)中難以形成枝晶。所提出的復(fù)合鋰金屬負(fù)極可以在10mAcm-2和10mAhcm-2的極端苛刻條件下以很低的極化穩(wěn)定循環(huán)超過160圈。相比常規(guī)金屬鋰負(fù)極,該復(fù)合鋰金屬負(fù)極能夠承受極端的面電流密度和面容量循環(huán),表現(xiàn)出高安全性特點(diǎn)。


珊瑚狀碳纖維熔融灌鋰的復(fù)合鋰金屬負(fù)極


該復(fù)合金屬鋰負(fù)極與硫正極和磷酸鐵鋰正極等筆直裝配為性能優(yōu)異的鋰硫電池和磷酸鐵鋰離子電池。其磷酸鐵鋰離子電池可在1.0C倍率下穩(wěn)定循環(huán)超過500圈,而鋰硫電池在0.5C下的初始放電容量可達(dá)781mAhg-1,并保持高容量循環(huán)超過400圈。該工作的導(dǎo)電骨架鍍銀灌鋰辦法可普適于任何基于導(dǎo)電骨架的復(fù)合金屬鋰負(fù)極設(shè)計(jì)與制備,其鍍銀層可實(shí)現(xiàn)高效的預(yù)置金屬鋰復(fù)合,并實(shí)現(xiàn)無枝晶、無“死鋰”的循環(huán)容貌,進(jìn)而獲得在鋰硫電池等全電池體系中優(yōu)異的電化學(xué)性能,提升了儲(chǔ)能系統(tǒng)系統(tǒng)的安全性。


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