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清華大學(xué)在高安全復(fù)合鋰金屬負(fù)極的研究取得重要進(jìn)展

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:873次  |  2022年07月06日  

四月十八日,清華大學(xué)化工系張強(qiáng)教授課題組在能源領(lǐng)域知名期刊《焦耳》(Joule)上發(fā)表了論文《用于金屬鋰電池的珊瑚狀碳纖維基復(fù)合鋰金屬負(fù)極》(CoralloidCarbonFiber-BasedCompositeLithiumAnodeforRobustLithiumMetalBatteries),報(bào)道了課題組在高安全高容量的復(fù)合鋰金屬負(fù)極領(lǐng)域的研究取得的重要進(jìn)展。該研究被《焦耳》選為本期封面文章,并刊登了封面圖片。


金屬鋰具有極高的理論比容量和最低的氧化還原電極電勢(shì),因而成為了下一代高能量密度儲(chǔ)能電池(下一代固態(tài)鋰電池、鋰硫電池、鋰空電池等)最理想的負(fù)極材料。然而,金屬鋰充放電過程中的枝晶問題和鋰和電解質(zhì)界面膜的不穩(wěn)定性嚴(yán)重降低了鋰金屬電池的循環(huán)效率,縮短了電池的使用壽命,甚至帶來了一定程度的安全隱患,嚴(yán)重阻礙了鋰金屬電池的發(fā)展。


封面圖片采用隱喻的方式表述"復(fù)合鋰金屬負(fù)極"設(shè)計(jì)思想,基于親鋰碳纖維的復(fù)合鋰金屬負(fù)極比喻成船,能夠在熔融鋰的"海洋"中穩(wěn)定航行


最近,研究者們提出了諸多基于導(dǎo)電碳骨架或金屬骨架的金屬鋰負(fù)極。然而,很多此類骨架并未預(yù)先復(fù)合金屬鋰,而是作為無鋰集流體進(jìn)行半電池測(cè)試。這樣的無鋰集流體難以直接應(yīng)用到全電池中。因此,如何高效地將金屬鋰預(yù)先復(fù)合到集流體結(jié)構(gòu)中、形成可直接裝配為全電池的高性能復(fù)合鋰金屬負(fù)極成為了研究的重點(diǎn)。


清華大學(xué)張強(qiáng)教授研究團(tuán)隊(duì)針對(duì)金屬鋰電池有關(guān)復(fù)合電極的迫切需求,提出一種珊瑚狀碳纖維熔融灌鋰的復(fù)合鋰金屬負(fù)極。采用電鍍銀涂層的方法將碳纖維骨架(CF)的表面改性為親鋰表面,進(jìn)而可使液態(tài)熔融金屬鋰能夠迅速吸入具有銀涂層的碳纖維骨架(CF/Ag),從而制得高性能的復(fù)合鋰金屬負(fù)極(CF/Ag-Li)。

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充電溫度:0~45℃
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-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

銀鍍層一方面可使任何導(dǎo)電骨架改性為可虹吸液態(tài)熔融鋰的親鋰導(dǎo)電骨架,另一方面還可以降低金屬鋰的沉積過電勢(shì),獲得高倍率下優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性和無枝晶無"死鋰"的循環(huán)形貌。通過原位金屬鋰沉積實(shí)驗(yàn)觀察,發(fā)現(xiàn)在該復(fù)合結(jié)構(gòu)中難以形成枝晶。所提出的復(fù)合鋰金屬負(fù)極可以在10mAcm-2和10mAhcm-2的極端苛刻條件下以很低的極化穩(wěn)定循環(huán)超過160圈。相比常規(guī)金屬鋰負(fù)極,該復(fù)合鋰金屬負(fù)極能夠承受極端的面電流密度和面容量循環(huán),表現(xiàn)出高安全性特點(diǎn)。


珊瑚狀碳纖維熔融灌鋰的復(fù)合鋰金屬負(fù)極


該復(fù)合金屬鋰負(fù)極和硫正極和磷酸鐵鋰正極等直接裝配為性能優(yōu)異的鋰硫電池和磷酸鐵鋰電池。其磷酸鐵鋰電池可在1.0C倍率下穩(wěn)定循環(huán)超過500圈,而鋰硫電池在0.5C下的初始放電容量可達(dá)781mAhg-1,并保持高容量循環(huán)超過400圈。該工作的導(dǎo)電骨架鍍銀灌鋰方法可普適于任何基于導(dǎo)電骨架的復(fù)合金屬鋰負(fù)極設(shè)計(jì)和制備,其鍍銀層可實(shí)現(xiàn)高效的預(yù)置金屬鋰復(fù)合,并實(shí)現(xiàn)無枝晶、無"死鋰"的循環(huán)容貌,進(jìn)而獲得在鋰硫電池等全電池體系中優(yōu)異的電化學(xué)性能,提升了儲(chǔ)能系統(tǒng)系統(tǒng)的安全性。


該項(xiàng)研究工作的通訊作者是清華大學(xué)化工系長(zhǎng)聘教授張強(qiáng)和助理研究員程新兵。作者順序依次是博士生張睿、博士生陳翔、博士生沈馨、碩士生張學(xué)強(qiáng)、本科生陳筱薷、助理研究員程新兵、碩士生閆崇、博士生趙辰孜和張強(qiáng)教授。


作為《細(xì)胞》(Cell)的姊妹刊,《焦耳》是一本致力于應(yīng)對(duì)全球挑戰(zhàn)、發(fā)展可持續(xù)能源為目標(biāo),報(bào)道能源領(lǐng)域最新進(jìn)展的知名學(xué)術(shù)期刊。

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該項(xiàng)工作在北京市科委、科技部、自然科學(xué)基金委、等部門的資助下完成。清華信息科學(xué)技術(shù)國(guó)家實(shí)驗(yàn)室供應(yīng)了該研究所需的計(jì)算平臺(tái)。參和該項(xiàng)目的本科生陳筱薷獲得了清華大學(xué)大學(xué)生學(xué)術(shù)研究推進(jìn)計(jì)劃中的"未來學(xué)者",在本工作的電池表征工作中做出了重要貢獻(xiàn)。


張強(qiáng)教授課題組致力于能源材料,尤其是金屬鋰、鋰硫電池、電催化方面的研究。在金屬鋰電池領(lǐng)域內(nèi),通過先進(jìn)手段研究固態(tài)電解質(zhì)膜,通過引入納米骨架、修飾表面固態(tài)電解質(zhì)保護(hù)層等方法調(diào)控金屬鋰的沉積行為,實(shí)現(xiàn)金屬鋰電池的高效安全利用。這些相關(guān)研究工作先后發(fā)表在《先進(jìn)材料》《美國(guó)化學(xué)會(huì)會(huì)志》《德國(guó)應(yīng)用化學(xué)》《能源存儲(chǔ)材料》《化學(xué)》《自然通訊》《美國(guó)科學(xué)院院報(bào)》等知名期刊上。近期,該研究團(tuán)隊(duì)在《化學(xué)評(píng)論》上進(jìn)行了二次電池中安全金屬鋰負(fù)極評(píng)述。該研究團(tuán)隊(duì)在金屬鋰負(fù)極領(lǐng)域也申請(qǐng)了一系列我國(guó)發(fā)明專利和PCT專利,形成了具有較好保護(hù)用途的專利群。


論文鏈接:


www.cell.com/joule/fulltext/S2542-4351(18)30047-3

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