鉅大LARGE | 點擊量:1112次 | 2021年10月30日
燃料動力電池發(fā)展史:從阿波羅登月到豐田Mirai
幾年前,當(dāng)日本豐田Mirai燃料動力鋰電池汽車在洛杉磯車展中亮相時,那時全國各地電動汽車推廣正在繼續(xù),購車補助也剛剛開始退坡。
電動汽車對人們的最大吸引力在于,一線城市能夠及時拿到車牌,緩解燃眉之急。
今年特斯拉model3正式交付,在社會上引起廣泛爭議,電動汽車要充電,續(xù)航里程短,冬天無法開空調(diào)等問題讓部分購車者望而卻步。
假如我們徹底放棄燃油車,氫能燃料動力鋰電池汽車是否能滿足要呢?
氫燃料動力鋰電池汽車除電池本身性能外,對氫氣制取、純化、運輸、儲存都提出了很高要求,這些都是氫燃料動力鋰電池汽車在社會上引起廣泛爭議的原因。
充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%
在車用燃料由燃油轉(zhuǎn)為氫氣前,從車主心理狀態(tài)到工業(yè)結(jié)構(gòu)都要時間適應(yīng)調(diào)整,更要政府出臺相關(guān)政策加以引導(dǎo)。
回顧燃料動力鋰電池技術(shù)的發(fā)明和應(yīng)用,我們追溯這種技術(shù)從被發(fā)明到逐步應(yīng)用于工業(yè),到目前向民用化的過程,有助于我們更深層次地理解未來燃料動力鋰電池車的發(fā)展前景。
燃料動力鋰電池之父葛洛夫
燃料動力鋰電池工作原理是水分解為氫氣和氧氣的逆過程,正是因為工作原理極為簡單才導(dǎo)致燃料動力鋰電池在19世紀(jì)就被發(fā)明。
自從電被人類發(fā)現(xiàn)并投入生活工業(yè)使用,如何低成本且大規(guī)模發(fā)電,如何認(rèn)識電就成了幾代科學(xué)家研究的重點,燃料動力鋰電池就是其中的一種發(fā)電裝置。
18世紀(jì)著名化學(xué)、物理學(xué)家卡文迪許發(fā)現(xiàn)氫氣,隨后得益于19世紀(jì)金屬鉑催化性能的發(fā)現(xiàn)。
1939年時年28歲的英國物理學(xué)家威廉·葛洛夫在科學(xué)雜志上發(fā)表了一篇論文,證明了氫氧反應(yīng)發(fā)電原理,并在1942年發(fā)表氫氧發(fā)電裝置草圖,大意是氫氣在鉑催化用途下生成氫離子,氫離子通過電解液傳輸?shù)窖鯕鈧?cè)生成水,電子通過外電路傳輸發(fā)電。
因此1939年被視為燃料動力鋰電池誕生年,威廉·葛洛夫也被視為燃料動力鋰電池之父。
葛洛夫初代燃料動力鋰電池草圖:氫氣、氧氣、鉑片、硫酸
隨后在1889年,著名化學(xué)家及實業(yè)家路德維?!っ傻聦㈦娊庖河梢簯B(tài)硫酸升級為亞液態(tài)硫酸,即將片狀多孔電極在硫酸溶液中浸潤代替液態(tài)電解液,這樣就大大緊湊了燃料動力鋰電池結(jié)構(gòu)。
1890年,英國和法國的兩個團隊在實驗室里組裝出結(jié)構(gòu)進一步改進的燃料動力鋰電池,可以出現(xiàn)一定電流,但價格極其昂貴,他們還意識到一個困擾至今的難題,“只有貴金屬可以催化燃料動力鋰電池反應(yīng)”。
但是科學(xué)界對電子這一概念缺乏認(rèn)識,甚至在葛洛夫發(fā)現(xiàn)燃料動力鋰電池時科學(xué)界還沒發(fā)現(xiàn)電子。
接下來火力發(fā)電和蒸汽發(fā)電技術(shù)逐漸成熟并大規(guī)模開始實用,價格昂貴的燃料動力鋰電池只能退回到實驗室研究狀態(tài)。
20世紀(jì)40年代,英國工程師弗朗西斯·托馬斯·培根改用液體氫氧化鉀為電解液,多孔鎳作為電極,擴大了適用催化劑種類,這種設(shè)計給燃料動力鋰電池實用化帶來了曙光。
當(dāng)時蓄電池技術(shù)不成熟容易失火,而燃料動力鋰電池只要氫氣氧氣不接觸就很難發(fā)生意外,用作隔膜的石棉工藝成熟結(jié)構(gòu)可靠,極大降低了氫氧接觸概率,培根意識到堿性燃料動力鋰電池將非常適合用于密閉空間,比如潛水艇。
隨后培根順利進入英國海軍,雖然直到第二次世界大戰(zhàn)結(jié)束堿性燃料動力鋰電池也未能成功應(yīng)用于潛水艇,但這段工作經(jīng)歷維持了燃料動力鋰電池研究工作繼續(xù)進行。
1959年培根帶領(lǐng)團隊制造出功率5kW的燃料動力鋰電池實用系統(tǒng),雖然價格依舊較為昂貴,但其特殊的性能已足以引起領(lǐng)域知名公司普惠公司的注意。
應(yīng)用于工業(yè)
普惠公司是世界三大發(fā)動機制造公司之一,重要給民用飛機生產(chǎn)發(fā)動機,同時是聯(lián)合技術(shù)公司旗下一員,聯(lián)合技術(shù)公司號稱“你能在這里找到任何東西”,小到電梯空調(diào),大到火箭發(fā)動機、宇航服都能生產(chǎn),這家公司現(xiàn)在仍在從事燃料動力鋰電池研發(fā)生產(chǎn)工作。
在普惠公司注意到堿性燃料動力鋰電池之前,早在1955年通用電氣就已經(jīng)用磺化聚苯乙烯離子交換膜代替硫酸做電解質(zhì),使酸性燃料動力鋰電池升級為全固態(tài)結(jié)構(gòu),隨后他們又發(fā)現(xiàn)可以將催化劑鉑直接制備到膜上,進一步緊湊燃料動力鋰電池結(jié)構(gòu)。
彼時NASA在進行雙子星計劃,為之后的載人飛船登月積累相關(guān)相關(guān)經(jīng)驗,NASA要一種安全穩(wěn)定、輕便的裝置做飛船電源。
上世紀(jì)60年代的蓄電池可以滿足幾天的短途宇航飛行要,但價格昂貴重量極重且體積極大,有時宇宙飛船不得不在飛行途中丟下用完的蓄電池以減輕重量。
太陽能電池在沒有日光時無法供電,要與蓄電池配合,而且那時太陽能電池能量轉(zhuǎn)換效率極低,即使宇宙飛船外面鋪滿太陽能電池板都無法滿足要。
雙子星號宇宙飛船,無太陽能電池
相比之下,燃料動力鋰電池價格比蓄電池便宜,電池反應(yīng)是化學(xué)反應(yīng)不受卡諾循環(huán)限制,能量轉(zhuǎn)換效率可高達50-60%,體積小重量輕,副產(chǎn)物水還可以供宇航員飲用,因此受到NASA青睞。
但在雙子星號第一次飛行前的6個月,通用電氣還不清楚燃料動力鋰電池到底能不能支撐到任務(wù)結(jié)束,到底安不安全,會不會中途罷工,燃料動力鋰電池技術(shù)遠(yuǎn)遠(yuǎn)超出當(dāng)時技術(shù)水平。
為此NASA在前四次飛行中采用了傳統(tǒng)蓄電池做電源,雙子星系列任務(wù)在早期出現(xiàn)過財務(wù)危機,被迫更換電力系統(tǒng)無非是雪上加霜。
雖然每平方厘米制備了高達0.028g鉑做催化劑保證電極反應(yīng)順利進行,當(dāng)時的酸性離子交換膜燃料動力鋰電池還是另外存在水管理問題,電池中水不夠時膜會干燥開裂,水太多又會淹沒電極,這兩個問題都會導(dǎo)致電池性能嚴(yán)重下降,雙子星號不得不額外帶了一個水箱維持燃料動力鋰電池內(nèi)部水平衡。
而雙子星號上的超前技術(shù)不止燃料動力鋰電池,其推進系統(tǒng)和逃生系統(tǒng)也不成熟,執(zhí)行飛行任務(wù)的宇航員必然抱定了“一去不返”的決心,不僅僅是為自己祖國,更為全人類承擔(dān)了極大風(fēng)險。
燃料動力鋰電池系統(tǒng)將雙子星號的飛行時間由4天延長到了7天,后來又延長到了十幾天。雖然其間出現(xiàn)過第一次飛行不久就報警,水循環(huán)系統(tǒng)出問題等等狀況,最后也算有驚無險。
雙子星號系列任務(wù)取得了很多開創(chuàng)性的成就,為后續(xù)阿波羅號成功開展供應(yīng)了從宇航員訓(xùn)練及生存、宇宙飛船控制、飛船安全返回等多項相關(guān)相關(guān)經(jīng)驗,同時證明了燃料動力鋰電池系統(tǒng)的可靠性。
阿波羅計劃
解決酸性燃料動力鋰電池用磺化聚苯乙烯膜諸多問題的曙光出現(xiàn)在70年代初,杜邦公司發(fā)明出機械強度高,電化學(xué)性能好的Nafion膜,而此時雙子星計劃已經(jīng)結(jié)束,堿性燃料動力鋰電池技術(shù)上又已經(jīng)超過酸性燃料動力鋰電池。
上世紀(jì)60年代初期普惠公司希望減輕對和公司的依賴,打算進入航天、艦船和燃料動力鋰電池發(fā)電領(lǐng)域。
1961年蘇聯(lián)宇航員尤里·加加林作為首個人類進入太空,美國政府倍感壓力,生怕在航天競賽中落后于蘇聯(lián),于是排除萬難開啟了人類歷史上非常偉大的“阿波羅計劃”,美國政府致力于在60年代的10年內(nèi)完成載人登陸月球并返回地球,這一計劃浩浩蕩蕩燒掉了240億美元。
阿波羅計劃極大的推動了科技進步,為了服務(wù)阿波羅計劃,航天發(fā)動機、計算機、醫(yī)學(xué)、材料等多個領(lǐng)域都被強行往上拉了一大截,燃料動力鋰電池只是受惠其中的一小部分。
堿性燃料動力鋰電池電極、膜等采用的都是較成熟的材料,不僅價格低廉且安全性更高。
為了在阿波羅號中順利安全應(yīng)用,堿性燃料動力鋰電池也做了一些技術(shù)改動,比如降低運行壓力,提高運行溫度,實際電池性能比在地球上略低。
阿波羅號使用的堿性燃料動力鋰電池總重100kg,總功率1.5kW,電極面積約700平方厘米。從1968年到1972年,12次飛行任務(wù)內(nèi)燃料動力鋰電池沒有出現(xiàn)任何事故,雖然阿波羅號兩次事故都與氧氣有關(guān)。
阿波羅1號飛行前三名宇航員對著飛船模型祈禱
阿波羅1號在測試時發(fā)生火災(zāi),原因是當(dāng)時飛船內(nèi)是純氧環(huán)境,部分材料比如鋁在純氧環(huán)境下會劇烈燃燒,同時電路中出現(xiàn)電火花引燃純氧。
而飛船艙門設(shè)計不合理耽誤航天員逃生,人們只能在監(jiān)控錄像中眼睜睜看著三名宇航員被燒死。
阿波羅13號在去往月球途中氧氣罐爆炸,失去了大量維生氧氣,電力,水源,三名宇航員在氧氣耗盡最后5分鐘啟動登月艙,并借助登月艙順利返回地球,期間無數(shù)次與死神擦肩而過。
隨后在美國航天飛機計劃中,NASA繼續(xù)使用堿性燃料動力鋰電池作為電源,從1981年哥倫比亞號航天飛機飛行成功到2011年航天飛機全部退役,除正常的電解液氫氧化鉀被二氧化碳毒化外,燃料動力鋰電池系統(tǒng)從沒出現(xiàn)過任何意外。
航天飛機上的堿性燃料動力鋰電池系統(tǒng)
在美蘇相繼在航天領(lǐng)域取得成績時,我國也在進行“兩彈一星”計劃,航天相關(guān)任務(wù)被拆解為無數(shù)個子任務(wù)由各個科研機構(gòu)承擔(dān)。
國內(nèi)燃料動力鋰電池在50年代末期已有研究,為了航天技術(shù)發(fā)展,中科院大連化學(xué)物理研究所在朱葆琳先生和袁權(quán)院士帶領(lǐng)團隊開始航天燃料動力鋰電池系統(tǒng)的研制,歷經(jīng)十年攻關(guān)研發(fā)出兩種航天堿性燃料動力鋰電池系統(tǒng),并獲得科委頂端成果獎,從此又開啟了燃料動力鋰電池在我國的一段故事。
隨著太陽能電池、儲能電池、核電池等技術(shù)的快速發(fā)展,燃料動力鋰電池已經(jīng)逐步退出航天和部分應(yīng)用,但在民用領(lǐng)域的應(yīng)用才剛剛開始進入高潮,豐田Mirai燃料動力鋰電池汽車只是起點。