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?韓國漢陽大學(xué)設(shè)計(jì)出新型的鋅-空氣袋狀電池

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:396次  |  2023年07月14日  

鋅空氣電池(ZABs)由于其許多優(yōu)勢特性,是最有前途的下一代電池技術(shù)之一。最值得注意的是,這些電池具有獨(dú)特的半開放結(jié)構(gòu),顯著的理論能量密度(包括和不包括氧氣時(shí)分別為1,086和1,370Whkg-1),靈活的電極和固有的水電解質(zhì)。此外,與電池中使用的其他材料相比,鋅(Zn)對(duì)環(huán)境的危害更小,而且更豐富。


韓國漢陽大學(xué)的研究人員最近設(shè)計(jì)了一種新型的鋅-空氣袋狀電池,其性能超過了其他商業(yè)化的電池技術(shù)。在《自然-能源》雜志上發(fā)表的一篇論文中介紹的這些袋式電池,使用(101)-面狀磷化銅[CPS(101)]作為陰極,抗凍殼聚糖-生物纖維素作為超離子導(dǎo)體電解質(zhì),以及圖案化鋅作為陽極。


"以前采用液體(6MKOH)電解質(zhì)的ZABs失敗了,因?yàn)檠踹€原和進(jìn)化反應(yīng)(ORR/OER)的動(dòng)力學(xué)遲緩,以及Zn在寬溫度下伴隨著寄生反應(yīng)的不可逆性,"進(jìn)行這項(xiàng)研究的研究人員之一Jung-HoLee告訴TechXplore。"這一特點(diǎn)啟發(fā)我們開發(fā)固態(tài)電解質(zhì),如功能化生物纖維素,能夠有效地轉(zhuǎn)移OH-離子而不發(fā)生寄生反應(yīng)。"


Lee和他的同事在以前的工作中創(chuàng)造的基于FBN的電解質(zhì)在室溫下表現(xiàn)出64mScm-1的高離子傳導(dǎo)率。然而,研究人員發(fā)現(xiàn),由于與水凍結(jié)和體積膨脹有關(guān)的問題,它在零下和高溫下不起作用。


在他們的新論文中,研究人員因此建議使用殼聚糖-細(xì)菌-纖維素(CBCs)作為陰離子交換、固態(tài)電解質(zhì)。

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充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

Lee說:"我們使用的兩個(gè)關(guān)鍵過程(TEMPO氧化和DBO季銨鹽化)大大改善了電池的抗凍特性,以及它們的抗膨脹性、交聯(lián)的兼容性和離子識(shí)別特性。"水也存在并在CBC內(nèi)部轉(zhuǎn)移,但其形式是分子水,而不是液態(tài)水。因此,我們可以獲得卓越的電池性能和良好的穩(wěn)定性,即使是在-20℃。


Lee和他的同事制造的基于CBC的膜電解質(zhì)使用氫氧化物溶液的混合物進(jìn)行了離子交換。因此,它們顯示出比更多傳統(tǒng)堿性電解質(zhì)更低的pH值。研究人員制備的納米纖維狀的CPS(101)是專門為袋狀電池的應(yīng)用而合成的。


Lee說:"由于CPS(101)的最佳化學(xué)比例是C:P:S=1:0.5:0.5,化學(xué)比例的變化對(duì)電池運(yùn)行期間的電化學(xué)性能有關(guān)鍵影響。"磷和硫陰離子在空間上與銅陽離子的配位相同(Cu-S和Cu-P鍵的數(shù)量相同),在隨后的循環(huán)中保持了相當(dāng)穩(wěn)定的短程和長程秩序結(jié)構(gòu)。"


當(dāng)研究人員制造的鋅-空氣袋電池在運(yùn)行時(shí),如果FBN膜無法形成固體電解質(zhì)間相(SEI),CBCs會(huì)產(chǎn)生一個(gè)堅(jiān)固的SEI層,這導(dǎo)致了卓越的循環(huán)壽命。此外,CBCs保護(hù)陽極表面免受腐蝕和副反應(yīng)。與使用水電解質(zhì)或其他固態(tài)電解質(zhì)的電池相比,這可以促進(jìn)更長的循環(huán)。


Lee說:"在室溫下記錄的卓越的電導(dǎo)率(86.7mScm-1)是迄今為止報(bào)告的氫氧化物超離子導(dǎo)體的冠軍值,它是商業(yè)A201的兩倍。"一個(gè)5微米薄、900平方厘米大小的CBCs膜可以簡單地鑄造,即使在干燥的環(huán)境中,在-20oC的低溫下也具有特殊的機(jī)械強(qiáng)度,而FBN、A201或聚砜則容易降解成小碎片。"

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電池尺寸:(92.75±0.5)* (211±0.3)* (281±0.3)mm
應(yīng)用領(lǐng)域:勘探測繪、無人設(shè)備

對(duì)下一代電池的一般要求是電池包級(jí)能量密度>300Whkg-1,75kWh-1美元,15分鐘內(nèi)的快速充電能力(至少80%的充電),以及在廣泛的溫度范圍內(nèi)運(yùn)行的能力。為了滿足這些要求,電池設(shè)計(jì)者必須克服一系列的限制,同時(shí)還要確保電池是安全的,電化學(xué)/機(jī)械穩(wěn)定的,用地球上豐富的、易于回收的材料制造的,并在廣泛的溫度范圍內(nèi)運(yùn)作良好。


過去開發(fā)的ZAB在電池層面上實(shí)現(xiàn)了非常低的能量密度,通常在<1mAcm-2的低電流密度下達(dá)到<40Whkgcell-1,并且只在室溫下工作。這些能量密度明顯低于那些被認(rèn)為適合下一代電池商業(yè)化的能量密度。


Lee說:"大多數(shù)報(bào)道的鋅空氣電池可能是按照5-10%的放電深度(DOD)進(jìn)行的淺循環(huán),這無法實(shí)現(xiàn)與鋰離子電池競爭的電池能量。"即使以前的少數(shù)報(bào)告保留了所需的35兆瓦時(shí)cmgeo-2的面積能量,他們的循環(huán)壽命和DOD分別限制在100次以下和5-10%的DOD。要獲得120Whkgcell-1的比能量,至少需要20%的DOD,然而,以前的工作沒有遵循商業(yè)電池所需的這些最低標(biāo)準(zhǔn)。"


在他們的論文中,Lee和他的同事介紹了可能具有商業(yè)可行性的一安時(shí)(Ah)柔性鋅空氣袋電池,因?yàn)樗鼈冊趯拸V的溫度范圍內(nèi)(-20至80oC)表現(xiàn)出超高的電池級(jí)能量密度(460Whkgcell-1和1389Whl-1),在20%DOD的6000次循環(huán)和70%DOD的1100次循環(huán)中具有5-200mAcm-2的高速率容量。這些袋裝電池的性能優(yōu)于許多市售的鋰離子電池和其他常用的電池。


Lee說:"我們的袋裝電池通過優(yōu)化電池參數(shù),在電流密度為25mAcm-2的情況下,在350個(gè)循環(huán)中顯示出最高的電池級(jí)能量密度為523±15Whkgcell-1(體積能量密度為~1609±35Whl-1),DOD為70%。"我們還表明,通過應(yīng)用雙極堆疊技術(shù)(增加堆疊的數(shù)量),在袋裝電池容量為20Ah時(shí),體積能量密度可以進(jìn)一步增加到~1800WhL-1。這些數(shù)值可以使每次充電的行駛里程達(dá)到~800-900英里,在15分鐘內(nèi)達(dá)到100%的充電能力,以及~100萬英里的里程耐久性"。


在它們被進(jìn)一步測試后,新的鋅空氣袋電池可以被大規(guī)模地生產(chǎn)。據(jù)Lee和他的同事說,它們也有可能被用于為無人機(jī)、電動(dòng)汽車或電動(dòng)短途飛機(jī)提供動(dòng)力。


"我們現(xiàn)在正在簡化CPS(空氣陰極)和CBC(固體電解質(zhì))的合成配方,以實(shí)現(xiàn)值得生產(chǎn)的擴(kuò)大化,"Lee補(bǔ)充說。"盡管我們的ZABs通常在-20至80oC下運(yùn)行,但我們也試圖使運(yùn)行溫度范圍更廣。此外,我們將考慮使用鋁而不是鋅,以評(píng)估鋁-空氣電池的潛力。"


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