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電池技術(shù)近況:鋰電池快速發(fā)展30年后又轉(zhuǎn)向固態(tài)電池

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:622次  |  2021年12月20日  

移動(dòng)設(shè)備和電動(dòng)汽車的進(jìn)步推動(dòng)著電池技術(shù)不斷地獲得新的突破,因?yàn)橹挥须姵卦O(shè)計(jì)方面取得新進(jìn)展才能滿足當(dāng)今世界的能源需求。


從手持工具到計(jì)算機(jī)和移動(dòng)電話,從不間斷電源到衛(wèi)星,電池一直是所有事物的關(guān)鍵設(shè)計(jì)特征。多年來,電池研究一直在進(jìn)行,以提高能量密度。在手持設(shè)備的興起期間,人們需要更高的能量密度。電信衛(wèi)星的增加意味著電池重量是一個(gè)因素。每一項(xiàng)技術(shù)進(jìn)步都傾向于將電池功能放在首位。在實(shí)驗(yàn)室致力于升級電池技術(shù)的同時(shí),電子技術(shù)繼續(xù)以更快的速度發(fā)展——需要不斷增加的能源和電力。


但直到電動(dòng)汽車(EV)出現(xiàn)后,制造商才開始認(rèn)真考慮電池對于提供更大范圍、更高可靠性和更低成本的重要性。對于電動(dòng)汽車市場,尺寸和重量與循環(huán)壽命一樣重要。被歸類為一次(通常用于長期、低功率應(yīng)用的一次性電池)和二次(可充電)電池已經(jīng)見證了一項(xiàng)又一項(xiàng)的創(chuàng)新,因?yàn)樗鼈冊噲D提供比以往更高的能量密度。


電池的現(xiàn)狀


最先進(jìn)的一次電池技術(shù)是基于鋰金屬、亞硫酰氯(Li-SOCl2)和氧化錳(Li-MnO2)。它們適用于五到二十年的長期應(yīng)用,包括計(jì)量、電子收費(fèi)、跟蹤和物聯(lián)網(wǎng)(IoT)。用于電信、和鐵路應(yīng)用的可充電電池的主要化學(xué)成分是鎳基(Ni-Cd、Ni-MH)電池。鋰基(Li-ion)電池在消費(fèi)電子市場占據(jù)主導(dǎo)地位,并將其應(yīng)用擴(kuò)展到電動(dòng)汽車(EV)。需要注意的是,電動(dòng)汽車中使用的鋰離子電池數(shù)量超過了移動(dòng)和IT應(yīng)用的總和。

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充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

在手機(jī)、平板電腦和筆記本電腦市場增長的推動(dòng)下,鋰離子電池已被推動(dòng)實(shí)現(xiàn)越來越高的能量密度。能量密度與電池可以工作的小時(shí)數(shù)直接相關(guān)。該領(lǐng)域的電池專家不斷調(diào)整技術(shù)以獲得更高的密度,包括改變化學(xué)成分和修改設(shè)計(jì)。他們甚至還研究了原材料供應(yīng)鏈,認(rèn)為采購鈷作為鋰離子設(shè)計(jì)的添加劑既昂貴又困難。


鋰離子電池是當(dāng)今電池動(dòng)力和存儲的主要來源。照片:帥福得電池


能量密度以瓦時(shí)每公斤(Wh/kg)為單位。鋰離子設(shè)計(jì)為市售電池提供高達(dá)250-270Wh/kg的最高密度。作為比較,請考慮鉛酸電池的功率低于100Wh/kg,鎳金屬氫化物電池的功率略高于100Wh/kg。除了能量密度,功率密度也是一個(gè)重要的考慮因素。功率密度衡量電池可以放電(或充電)的速率與能量密度的關(guān)系,能量密度是充電總量的量度。例如,相比之下,大功率電池只需幾分鐘即可放電??稍跀?shù)小時(shí)內(nèi)放電的高能電池。電池設(shè)計(jì)本質(zhì)上是用能量密度換取功率密度。據(jù)固態(tài)技術(shù)技術(shù)經(jīng)理JoongSunPark介紹,


鋰離子電池技術(shù)在過去30年中取得了顯著進(jìn)步,但由于材料限制,最好的鋰離子電池正接近其性能極限。它們還存在嚴(yán)重的安全問題——例如過熱會(huì)著火——導(dǎo)致成本增加,因?yàn)楸仨氃陔姵叵到y(tǒng)中設(shè)計(jì)安全功能。


當(dāng)被問及鋰離子的替代材料時(shí),Park說:“正在開發(fā)替代材料和電池化學(xué)以超越鋰離子,包括基于鋰硫、鈉、鎂(Li/S、Na、Mg)的設(shè)計(jì)。一旦商業(yè)化,這些在能量密度或成本方面肯定比現(xiàn)有的鋰離子電池具有潛在的優(yōu)勢。然而,目前與鋰離子電池相比,技術(shù)的成熟度仍然較低。因此,需要從可用材料到制造的進(jìn)一步突破才能與鋰離子競爭?!弊罱K,由于目前實(shí)際生產(chǎn)和學(xué)術(shù)研究之間的差距,Li/S電池似乎還沒有準(zhǔn)備好商業(yè)化,但正在認(rèn)真研究。

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標(biāo)稱電壓:28.8V
標(biāo)稱容量:34.3Ah
電池尺寸:(92.75±0.5)* (211±0.3)* (281±0.3)mm
應(yīng)用領(lǐng)域:勘探測繪、無人設(shè)備

Park解釋說:“減少碳足跡的努力也推動(dòng)了太陽能和風(fēng)能等可持續(xù)能源發(fā)電以及電池等存儲設(shè)備的發(fā)展?!边@暗示了一個(gè)事實(shí),即更高的需求導(dǎo)致材料選擇、設(shè)計(jì)和制造工藝的創(chuàng)新。固體聚合物、陶瓷和玻璃電解質(zhì)等材料使固態(tài)電池和新的環(huán)保工藝能夠消除鋰離子電池制造過程中使用的有毒溶劑的使用。


固態(tài)電池


盡管當(dāng)前的行業(yè)專注于鋰離子,但正在轉(zhuǎn)向固態(tài)電池設(shè)計(jì)。SolidPowerInc.的首席執(zhí)行官兼聯(lián)合創(chuàng)始人DougCampbell表示:“鋰離子在90年代首次發(fā)明并商業(yè)化,大體上保持不變。您幾乎擁有相同的電極組合,但稍作調(diào)整。該行業(yè)已經(jīng)盡可能多地利用技術(shù)進(jìn)行設(shè)計(jì)?!盨olidpower已經(jīng)對多種類型的材料進(jìn)行了試驗(yàn),包括聚合物、氧化物和硫化物。每個(gè)都有其優(yōu)點(diǎn)和缺點(diǎn)。通過他們的研究,他們選擇進(jìn)一步開發(fā)硫化物技術(shù)。


從液體電解質(zhì)電池轉(zhuǎn)向固態(tài)電池似乎超出了傳統(tǒng)設(shè)計(jì)的范圍,但它的目標(biāo)是超越當(dāng)前的能量密度能力。金屬鋰會(huì)在液體電池系統(tǒng)中形成枝晶,這會(huì)影響循環(huán)壽命和電池的安全性。用固態(tài)電解質(zhì)替換高反應(yīng)性液體電解質(zhì),固態(tài)電解質(zhì)本質(zhì)上更安全,機(jī)械上更堅(jiān)固,可以在不影響安全性的情況下增加電池的能量密度。


SolidPower等公司正在引領(lǐng)固態(tài)電池生產(chǎn)。照片:固體電源


固態(tài)電池技術(shù)結(jié)合了固體金屬電極和固體電解質(zhì)。盡管化學(xué)性質(zhì)大體相同,但固態(tài)設(shè)計(jì)避免了電極處的泄漏和腐蝕,從而降低了火災(zāi)風(fēng)險(xiǎn)并降低了設(shè)計(jì)成本,因?yàn)樗藢Π踩δ艿男枨?。固體電解質(zhì)設(shè)計(jì)還允許更小的外形尺寸,這意味著更輕的重量。最重要的是,固態(tài)電池有望克服目前正在經(jīng)歷的能量密度限制。據(jù)信,如果設(shè)計(jì)得當(dāng),理論上使用金屬鋰將使鋰離子電池技術(shù)的容量增加一倍。金屬鋰的容量是當(dāng)前鋰離子電池中使用的標(biāo)準(zhǔn)碳陽極的10倍。


為什么轉(zhuǎn)向固態(tài)電池


由于多種原因,該行業(yè)目前正在轉(zhuǎn)向固態(tài)電池。最重要的是,采用液體電解質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)鋰電池已經(jīng)突破了所使用電極組合的理論限制,即使在微調(diào)設(shè)計(jì)以獲得更高密度時(shí)也是如此。然而,從市場的角度來看,隨著電動(dòng)汽車在市場上的強(qiáng)勢發(fā)展,人們強(qiáng)烈要求不斷增加能量密度——每一次增加都與車輛續(xù)航里程和電池壽命的增加成正比。需要更高容量的電極(例如固態(tài)鋰金屬),這意味著每千克瓦特小時(shí)有50%到100%的改進(jìn)。加,


然而,仍有一些問題需要解決,例如哪種材料最有效,哪種生產(chǎn)技術(shù)產(chǎn)生的最終產(chǎn)品成本最低。目前,能夠在市場上競爭的固態(tài)電池僅限于小電池。第一個(gè)商用固態(tài)電池是薄膜電池。這些納米尺寸的電池由用作電極和電解質(zhì)的層狀材料組成。薄膜固態(tài)電池在結(jié)構(gòu)上類似于傳統(tǒng)的可充電電池,但它們非常薄且柔韌。除了重量更輕、尺寸更小之外,薄膜電池還為更小的電子設(shè)備(如心臟起搏器、無線傳感器、智能卡和RFID標(biāo)簽)提供更高的能量密度。


除了增加電池容量外,固態(tài)電池有望克服能量密度和尺寸的限制。照片:固體電源


除了解決可負(fù)擔(dān)性和規(guī)模問題外,固態(tài)電池還面臨技術(shù)挑戰(zhàn)。固態(tài)電池要安全得多,但仍然存在枝晶問題,即隨著電池充電和放電而在陽極中的鋰金屬上發(fā)生的根狀堆積物。枝晶堆積減少了固體電解質(zhì)的容量,從而減少了存儲的電荷。


找到合適的隔膜材料,允許鋰離子在電極之間流動(dòng)——同時(shí)還能阻止枝晶——是開發(fā)人員面臨的最大挑戰(zhàn)。根據(jù)最近的固態(tài)電池界面穩(wěn)定性論文研究人員使用了諸如廣泛用于液體電解質(zhì)電池的聚合物或硬質(zhì)陶瓷等材料。該聚合物不會(huì)阻塞枝晶,而且使用的大多數(shù)陶瓷都很脆,不能持續(xù)多次充電。一旦枝晶問題得到解決,固態(tài)電池有望為消費(fèi)者提供一些誘人的性能優(yōu)勢:更快的充電、更高的能量密度、更長的生命周期和更高的安全性。


另一種正在開發(fā)的方法是無陽極設(shè)計(jì)。當(dāng)電池在使用過程中放電時(shí),鋰會(huì)從陽極流向陰極。在這種情況下,陽極的厚度減小。當(dāng)電池充電并且鋰離子涌回陽極時(shí),這個(gè)過程會(huì)逆轉(zhuǎn)。


另一家公司SionPower已從Li/S轉(zhuǎn)向Licerion鋰金屬技術(shù)。根據(jù)他們的技術(shù)信息,SionPower通過開發(fā)一種多方面的方法來保護(hù)鋰金屬負(fù)極,克服了困擾歷史鋰金屬化學(xué)的問題——能量密度(Wh/L)和循環(huán)壽命。它們包含三個(gè)級別的保護(hù):電池內(nèi)的化學(xué)保護(hù)、電池內(nèi)的物理保護(hù)和電池組級別的物理保護(hù)。他們使用獲得專利的、受保護(hù)的鋰陽極(PLA)技術(shù),其中鋰金屬陽極受到薄的、化學(xué)穩(wěn)定的、離子導(dǎo)電的陶瓷聚合物屏障的物理保護(hù)。這允許電池水平的電解質(zhì)添加劑穩(wěn)定陽極表面,從而提高循環(huán)壽命并增加能量。


儲能的未來


比賽開始了。隨著電動(dòng)汽車銷量的飆升,對高密度、長壽命和低成本電池的需求意味著固態(tài)電池的競爭格局變得越來越擁擠。這對這些電池的研發(fā)來說是個(gè)好消息,因?yàn)檫@是將固態(tài)電池快速推向市場所需要的。目前,正在探索多種材料和設(shè)計(jì)并取得重大進(jìn)展。


由于小型電池已經(jīng)證明了固態(tài)電池所需的更高功能,因此制造過程也適用于大型電池只是時(shí)間問題。幾家公司建議我們最早將在明年在市場上看到這些電池,有些則是2025年。一旦制造業(yè)迎頭趕上,就像液態(tài)電解質(zhì)鋰離子電池一樣,技術(shù)創(chuàng)新將推動(dòng)我們走得更遠(yuǎn)。這意味著我們可能會(huì)看到材料和設(shè)計(jì)方法的調(diào)整,這將在未來幾年推動(dòng)電池功能的發(fā)展。


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