鉅大LARGE | 點擊量:1040次 | 2022年01月07日
固態(tài)充電鋰電池能否2022年成為市場主流?前景可期
2017年八月,日本日立公司的研究人員宣布,其固態(tài)電池技術(shù)已研發(fā)完成。日立相關(guān)人士透露,目前日立已將固態(tài)電池的樣品送到了航天和汽車行業(yè)的潛在客戶。此外,日立正在和一個未公開的日本電池制造商合作,完善一些細節(jié)上的問題,并在2020年之前將固態(tài)電池投放市場。
2017年六月,豐田向美國提交的一份編號為20170179545的固態(tài)電池專利申請被公開。亞化咨詢研究表明,該固態(tài)電池由硫化固態(tài)電解質(zhì)和電極活性材料構(gòu)成,其中,電解質(zhì)材料的組成包括鋰、磷、硫、碘等四種元素;正極材料則包含了一種磷酸酯。該磷酸酯在正極材料中的重量占比范圍在1-30%不等。通過在正極材料中添加磷酸酯,該固態(tài)鋰離子電池的熱穩(wěn)定性得以改善。七月,豐田表示,計劃于2022年開始銷售由全固態(tài)電池供應(yīng)動力的電動汽車。
固態(tài)鋰離子電池是一種使用固態(tài)電解質(zhì)的電池。在構(gòu)造上,固態(tài)鋰離子電池比傳統(tǒng)鋰離子電池簡單。固態(tài)電解質(zhì)除傳導(dǎo)鋰離子,也充當(dāng)了隔膜的角色。因此,在固態(tài)鋰離子電池中,電解液、隔膜和粘結(jié)劑pVDF等都不要使用。工作原理上,固態(tài)鋰離子電池和鋰離子電池相通,充電時,正極中的鋰離子從活性物質(zhì)的晶格中脫嵌,通過固體電解質(zhì)向負極遷移,電子通過外電路向負極遷移,兩者在負極處復(fù)合成鋰原子、合金化或嵌入到負極材料中。放電過程和充電過程相反,此時電子通過外電路驅(qū)動電子器件。
傳統(tǒng)鋰離子電池和固態(tài)鋰離子電池示意圖
亞化咨詢《我國鋰離子電池年度報告2017》顯示,固態(tài)鋰離子電池在材料上的選擇、研究方向和最新進展如下所示——
充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%
1)電解質(zhì)
固態(tài)鋰離子電池重要采用固態(tài)電解質(zhì),如聚合物、無機物等。目前固態(tài)電解質(zhì)的研究重要集中在高電導(dǎo)率的復(fù)合型電解質(zhì)等的研發(fā)上。
2016年十一月,三井金屬公布了全固態(tài)電池用的硫化物固態(tài)電解質(zhì)Argyrodite。三井金屬表示,將會和電池廠商和汽車廠商等合作,到2020年實現(xiàn)固態(tài)電解質(zhì)的商業(yè)化。
三井金屬Argyrodite硫化物固態(tài)電解質(zhì)
2)正極材料
除傳統(tǒng)正極材料外,固態(tài)鋰離子電池還能兼容更高電壓的氧化物正極、高容量硫化物正極等。固態(tài)鋰離子電池正極材料的研究方向集中在降低正極的界面阻抗,提高高倍率放電性能等。
2015年八月,北大新材料學(xué)院首次將高容量硅酸亞鐵鋰(Li2FeSiO4)正極材料應(yīng)用于聚氧乙烯基全固態(tài)電池。該電池在100℃具有優(yōu)越的倍率性能(30C容量有67.5mAh/g)以及較高的比容量發(fā)揮(1C容量有258.2mAh/g)。
3)負極材料
除傳統(tǒng)石墨負極材料外,固態(tài)鋰離子電池還在開發(fā)應(yīng)用其他高性能負極材料,包括金屬鋰負極,硅基、錫基負極以及氧化物等負極。
2016年五月,由日本東北大學(xué)原子分子材料科學(xué)高等研究機構(gòu)和東京大學(xué)的研究所組成的研究小組宣布成功開發(fā)出新型固態(tài)鋰離子電池的負極材料穿孔石墨烯分子(CNAp)。該材料電容是石墨的2倍以上,反復(fù)65次充放電后電容仍能保持較高水平。
目前全球多個國家先后制定了高能量密度鋰離子電池的研發(fā)目標。如日本政府提出,2020年動力鋰電池電芯能量密度將達到250Wh/kg,2030年達到500Wh/kg;美國先進電池聯(lián)合會(USABC)提出將2020年電芯能量密度由原來的220Wh/kg提高至350Wh/kg;我國國務(wù)院《我國制造2025》中明確提出,到2020年我國動力鋰電池單體比能量要達到300Wh/kg,2025年達到400Wh/kg,2030年達到500Wh/kg。
公開資料顯示,當(dāng)前采用三元正極材料和石墨負極材料的液態(tài)動力鋰電的能量密度極限在280Wh/kg左右,而引入硅基復(fù)合材料替代純石墨作為負極材料,動力鋰電的能量密度有望做到300Wh/kg以上,上限約為350Wh/kg。
上述國家提出的動力鋰電池單體比能量的2020年的目標是可以通過現(xiàn)有的鋰離子電池技術(shù)來實現(xiàn)的。若想達成更高能量密度的目標,固態(tài)鋰離子電池將是一個重要的發(fā)展方向。目前固態(tài)鋰離子電池存在固態(tài)電解質(zhì)和正負極之間界面阻抗過高、固態(tài)電解質(zhì)電導(dǎo)率偏低、材料制備成本昂貴等難題,使得固態(tài)鋰離子電池在2022年難以成為市場主流。但是考慮到市場對鋰離子電池能量密度和安全性能需求的持續(xù)提升,固態(tài)鋰離子電池的發(fā)展前景值得期待。