鉅大LARGE | 點擊量:499次 | 2022年10月19日
負極:領先公司聚焦降本提容,競爭格局有望進一步優(yōu)化
負極材料以石墨為主,提容降本、延長循環(huán)壽命是方向
負極材料為鋰電池另一重要材料,目前以石墨材料為主。負極材料是電子流出的一極,約占鋰電池完全成本的7%,占原材料成本約10-12%。負極材料比容量大小對鋰電池能量密度亦有重要影響,石墨材料憑借較高的穩(wěn)定性和較低的成本,同時與正極、電解液具有良好的相容性等性能,是目前主要的負極材料,而碳硅復合材料因比容量優(yōu)勢明顯,是目前學術(shù)界和產(chǎn)業(yè)界正在探索的新型負極材料。
負極材料發(fā)展歷史包括針狀焦、MCMB、石墨、硅碳復合材料等材料。綜合來看,提升比容量、降低成本、延長循環(huán)壽命是負極材料突破的方向。
(1)中間相碳微球(MCMB)是早期的商業(yè)化負極材料。以索尼為代表的鋰電池產(chǎn)商最早以針狀焦作為負極材料。上世紀90年代,大阪煤氣公司研發(fā)的MCMB成功應用于鋰電池負極替代了第一代負極材料針狀焦。MCMB具有倍率性能好、首圈庫倫效率高等優(yōu)點,但其制備過程復雜且產(chǎn)率偏低,導致成本高企,尤其是早期僅少數(shù)日系廠商生產(chǎn)時,價格高達50-70萬元/噸。但隨著國內(nèi)廠商杉杉股份與天津鐵城(2008年被貝特瑞收購)相繼在2000年及2001年實現(xiàn)MCMB的量產(chǎn),價格大幅下跌。
(2)人造石墨和天然石墨已發(fā)展成當前主流的負極材料。由于MCMB材料成本較高,同時下游對電池能量密度的要求日益提升,MCMB逐漸被其他成本更低、性能更好的材料所取代。從國內(nèi)來看,首先是貝特瑞率先完成國產(chǎn)化的改性天然石墨,改性天然石墨比容量高、成本低廉,但結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定、與電解液相容性較差、循環(huán)壽命也較差。2005年杉杉股份與鞍山熱能研究院共同開發(fā)出以焦炭(石油焦與針狀焦)為原料的商業(yè)化人造石墨產(chǎn)品,相較于天然石墨和MCMB,循環(huán)性能優(yōu)于天然石墨而成本低于MCMB,已成為目前應用范圍最廣,出貨量最多的負極材料,而國內(nèi)企業(yè)也憑借國產(chǎn)化實現(xiàn)了在負極材料領域全球份額領先。
充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%
(3)硬碳、軟碳和鈦酸鋰(LTO)優(yōu)缺點突出,在部分領域使用,改性是主要方向。相較綜合性能較好的人造石墨,硬碳、軟碳和LTO優(yōu)缺點突出:
硬碳(難以石墨化材料)低溫性能、循環(huán)性能較好、容量提升空間大,但首次效率較低、壓實密度低,適用于混合動力汽車中的高功率動力電池。
軟碳(2500℃以上的高溫下可石墨化材料)具有對電解液適應性強、循環(huán)較好成本低等優(yōu)點,但與硬碳類似,軟碳同樣具有首圈不可逆容量較大、壓實密度低導致電池能量密度受限等問題,因而被考慮用于儲能電池和混動電池領域。目前對于無序碳的應用一方面主要揚長避短用在特定的領域中,另一方面,則是借助包覆和摻雜等方法改善其電化學性能,以使其可以更好地應用于其他領域。
鈦酸鋰(LTO)循環(huán)性能與安全性能優(yōu)異、倍率性能亦佳,在動力電池和儲能電池方面有著很大的優(yōu)勢;但其比容量較低、低溫性能較差、大倍率時容量衰減嚴重,以及嵌鋰態(tài)會與電解液發(fā)生反應導致脹氣,限制其大規(guī)模使用。
(4)硅碳復合材料、復合金屬鋰等仍在突破中。當前石墨負極材料的比容量已逐漸趨于理論值,如目前部分廠家石墨負極產(chǎn)品比容量可達到365mAh·g-1,而石墨的理論比容量為372mAh·g-1。為提高鋰電池的能量密度,新型負極材料正在開發(fā)。
硅碳復合材料:比容量可高達900mAh·g-1,同時還具有儲量豐富、原料成本低等優(yōu)點,是當前最有前景的下一代負極材料,是各大企業(yè)和科研院校關注重點。尤其隨著動力電池能量密度要求的提高,硅碳負極搭配高鎳三元材料的體系漸成發(fā)展趨勢。但當下硅碳負極工藝尚不成熟,首周效率低、體積膨脹等問題無法解決,因此企業(yè)目前多采用在石墨負極材料中摻雜少量硅碳材料進行改性。
復合金屬鋰:比容量高、體積膨脹的控制也相對容易,是高能量密度鋰電池理想的選擇,但目前技術(shù)仍無法解決與電解液的相容性以及安全性等問題,距離大規(guī)模產(chǎn)業(yè)化仍有距離。整體上,目前新型負極材料仍處于研發(fā)階段。
3.2、負極材料出貨量持續(xù)增長,人造石墨占據(jù)主流
受益動力電池需求高增長,負極材料出貨量保持高增長。目前負極材料出貨產(chǎn)品主要以石墨化碳材料為主,包括人造石墨和天然石墨。受下游動力電池出貨量的增長帶動,2020年國內(nèi)負極材料的出貨量為36.5萬噸,同比增長37.7%,近5年復合增長率為38.0%。
人造石墨是目前出貨量最大的負極材料。在負極材料的選擇中,人造石墨雖然成本較天然石墨更高,但憑借出色的性能、與正極材料及電解液更好的匹配在動力電池中占據(jù)絕對主流;天然石墨主要用于消費電子和儲能領域。2020年人造石墨出貨量達到30.6萬噸,占負極材料總出貨量的84%,同比進一步增加5pcts。
3.3、行業(yè)集中度較高,領先企業(yè)擴產(chǎn)+一體化降本,優(yōu)勢持續(xù)擴大
全球負極材料產(chǎn)能主要在中國。2018年全球負極材料行業(yè)的CR3為43.1%,CR5為65.9%。在市占率前五的負極材料供應商中,僅日立化成為日本企業(yè),貝瑞特、杉杉股份、江西紫宸和凱金能源均為中國企業(yè)。自2010年國內(nèi)擁有低成本優(yōu)勢的貝特瑞、杉杉股份等負極材料企業(yè)突破技術(shù)瓶頸開始,國內(nèi)負極材料企業(yè)便替代日本企業(yè),逐步占據(jù)了全球主流地位。
國內(nèi)負極材料集中度較高,競爭格局較好。目前國內(nèi)的負極材料行業(yè)集中度較高,2018年負極材料CR3和CR5分別達到57.8%和77.1%。其中人造石墨集中度更高,CR3達到62.4%,江蘇紫宸、凱金能源和寧波杉杉占據(jù)領先地位;而貝特瑞則盤踞天然石墨龍頭地位,市場份額超60%,在人造石墨領域市場份額位居第四。
龍頭企業(yè)較快擴產(chǎn),規(guī)模優(yōu)勢進一步鞏固。近兩年來,隨著新能源車市場的全球蓬勃發(fā)展,國內(nèi)中高端負極材料供給面臨短缺,主流負極材料廠商紛紛擴建產(chǎn)能。未來行業(yè)內(nèi)新增產(chǎn)能較多,但主要集中在領先企業(yè)手中,貝特瑞、杉杉股份、璞泰來、凱金能源等四家企業(yè)擴產(chǎn)產(chǎn)能占比總擴產(chǎn)產(chǎn)能82.2%,龍頭企業(yè)規(guī)模優(yōu)勢有望進一步鞏固。
領先企業(yè)一體化布局降本,格局有望進一步優(yōu)化。從人造石墨的成本構(gòu)成來看,原材料成本占比約40%-45%、石墨化加工費用占比約50%、人工與制造費用占比約5%-10%。頭部企業(yè)一方面在黑龍江、內(nèi)蒙古等煤炭資源所在地建立工廠,致力于原材料端的成本降低,同時搶先布局天然石墨在儲能等領域的應用;另一方面,通過自建石墨化、炭化工廠進行一體化布局,并依托規(guī)?;c高效生產(chǎn)實現(xiàn)降本增效,進一步鞏固領先優(yōu)勢。
根據(jù)高工鋰電預計,2019年石墨化委外加工的市場均價在1.8-2.2萬元/噸,而自建石墨化加工的成本在1.2-1.4萬元/噸,成本降幅可達到30%。在產(chǎn)業(yè)鏈普遍面臨降本壓力的情況下,領先企業(yè)通過一體化布局降本將進一步擴大優(yōu)勢,行業(yè)格局有望持續(xù)優(yōu)化。
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