鉅大LARGE | 點(diǎn)擊量:1556次 | 2018年08月24日
在高分子材料中加入石墨烯,導(dǎo)熱變化怎么樣呢?
首先,我們還是來了解熱傳導(dǎo)的機(jī)理。
第一,熱傳導(dǎo)過程采取擴(kuò)散形式,但各種材料的導(dǎo)熱機(jī)理是不同的。
學(xué)者對(duì)材料的導(dǎo)熱機(jī)理進(jìn)行了詳細(xì)的討論。固體內(nèi)部的導(dǎo)熱載體分別為電子、聲子(點(diǎn)陣波)、光子(電磁輻射)等三種。對(duì)聚合物而言,通常為飽和體系,無自由電子,導(dǎo)熱載體為「聲子」,熱傳導(dǎo)主要依靠「晶格振動(dòng)」。聚合物相對(duì)分子質(zhì)量很大,具有多分散性,分子鏈則以無規(guī)則纏結(jié)方式存在,難以完全結(jié)晶,再加上分子鏈的振動(dòng)對(duì)聲子有散射作用,使聚合物材料的熱導(dǎo)率很小。
傳統(tǒng)要使聚合物具有更好的熱導(dǎo)率,可通過以下二種方式進(jìn)行改性:
(1)合成具有高熱導(dǎo)率的聚合物;
(2)用高熱導(dǎo)率物質(zhì)填充聚合物,制備聚合物基導(dǎo)熱復(fù)合材料。
生產(chǎn)實(shí)踐中通常采用添加高熱導(dǎo)率填料的方式來提高高分子材料的熱導(dǎo)率,得到導(dǎo)熱高分子復(fù)合材料。
第二,填充型導(dǎo)熱塑料的導(dǎo)熱機(jī)理包括:
A.導(dǎo)熱塑料的導(dǎo)熱性能取決于聚合物和導(dǎo)熱填料的相互作用,也就是解決界面技術(shù)及滲濾閾值的選定;
B.填料種類不同其導(dǎo)熱機(jī)理不同。其中,金屬填料是靠電子運(yùn)動(dòng)進(jìn)行導(dǎo)熱;非金屬填料主要依靠聲子導(dǎo)熱,其熱能擴(kuò)散速率主要取決于鄰近原子或結(jié)合基團(tuán)的振動(dòng)。
C.導(dǎo)熱填料對(duì)導(dǎo)熱性能影響因素包括:填料種類、填料形體和粒徑、填料含量、填料表面處理方式及導(dǎo)熱機(jī)理。我們現(xiàn)在談到石墨烯,世界上最好的導(dǎo)熱材料,但基本上就是要先判斷該材料是金屬還是非金屬填料后,再來討論合適的導(dǎo)熱機(jī)理。
石墨烯被定義為「半金屬」,從材料的角度來看,石墨烯每個(gè)碳原子透過σ鍵與相鄰的三個(gè)碳原子連接,而每個(gè)碳原子剩下一個(gè)未成鍵的π電子與周圍的原子形成大p共軛結(jié)構(gòu),這樣π電子就能在石墨烯整個(gè)晶體結(jié)構(gòu)中自由運(yùn)動(dòng)。這時(shí)候,電子透過p軌道重迭而發(fā)生離域,產(chǎn)生價(jià)帶充滿電子地延伸π系統(tǒng)。但電子在晶體上并不是完全自由運(yùn)動(dòng)的,是受「勢(shì)場(chǎng)」與「聲子」影響。所以,石墨烯兼具「電子運(yùn)動(dòng)」及「聲子導(dǎo)熱」兩種導(dǎo)熱機(jī)理。
其次,石墨烯的熱傳導(dǎo)率隨著樣本大小呈對(duì)數(shù)遞增。石墨烯越長(zhǎng),每長(zhǎng)度單位傳遞的熱越多,這點(diǎn)我們可以把它視為因?yàn)殚L(zhǎng)度較大,相同傳遞路徑下相對(duì)較短導(dǎo)致,這是二維碳原子層材料所發(fā)現(xiàn)另一個(gè)獨(dú)一無二的屬性。另外,石墨烯垂直于平面之熱傳導(dǎo)率由于聲子受到邊界散射的影響,會(huì)隨著石墨烯層數(shù)增加而降低。聲子是晶格振動(dòng)的量子化形式,但當(dāng)兩個(gè)晶體有邊界不對(duì)齊時(shí),熱傳遞數(shù)值僅為1/10。
我們從幾篇文獻(xiàn)來看這次試樣的機(jī)理根據(jù)。Yavari等(2011)探討石墨烯復(fù)合十八烷醇制備之導(dǎo)熱相變化復(fù)合材料的液固相變化之熱焓值、結(jié)晶性及其導(dǎo)熱特性之變化,發(fā)現(xiàn)添加低含量石墨烯(4wt%)可顯著提升導(dǎo)熱相變化復(fù)合材料之導(dǎo)熱系數(shù)達(dá)2.5倍,且液固相熱焓值僅減少15.4%,此研究成果相對(duì)比納米碳管及納米銀線更具競(jìng)爭(zhēng)力。
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