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一種新的電解液設(shè)計,可以提高鋰電池的性能

鉅大LARGE  |  點擊量:641次  |  2022年12月30日  

現(xiàn)有的大多數(shù)鋰電池(LIBs)集成了石墨陽極,其容量約為每克350毫安時(mAh)。硅陽極的容量幾乎是石墨陽極的10倍(每克約2800毫安時),因此理論上可以開發(fā)出更緊湊、更輕的鋰電池。


盡管硅陽極具有更高的容量,但迄今為止,硅陽極還無法和石墨陽極競爭,因為硅在電池運行過程中會膨脹和收縮,因此在電池工作時,陽極的外層保護層很容易破裂。在最近發(fā)表在《NatureEnergy》雜志上的一篇論文中,美國馬里蘭大學(xué)和陸軍研究實驗室的研究人員提出了一種新的電解液設(shè)計,可以克服現(xiàn)有硅陽極的局限性。


覆蓋富含LiF的SEI層的Si顆粒


硅陽極及其形成的固體電解質(zhì)相間層(SEI)保護層在電池運行過程中更容易被粉碎,因為SEI和Si牢固地結(jié)合在一起,所以兩者都經(jīng)歷了大量的變化,進行這項研究的重要研究人員之一JiChen說。


SEI是一種保護層,當(dāng)正極顆粒直接接觸電解質(zhì)時,會自然形成保護層。這層保護層的用途是防止電池內(nèi)部發(fā)生進一步的反應(yīng),將陽極和電解液分開。

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假如這個保護層在Si陽極粒子膨脹或收縮過程中被破壞,新暴露的陽極粒子就會和電解液不斷發(fā)生反應(yīng),直到電池循環(huán)過程中電解液耗盡,陸軍研究實驗室參和研究的高級化學(xué)家OlegBorodin說。


十多年來,全世界的研究小組一直在努力克服阻礙硅陽極在LIB中使用的問題,重要是通過設(shè)計柔性和有機的SEI,使其和陽極一起膨脹。然而,事實證明,他們開發(fā)的大多數(shù)解決方法要么完全無效,要么是輕度有效,因此只能部分防止SEI損壞。


很長一段時間以來,LIB研究界一直在試圖設(shè)計出讓Si這樣的高容量陽極發(fā)揮用途的技術(shù),馬里蘭大學(xué)(UMD)化學(xué)和生物分子工程系教授ChunshengWang說,他也是UMD極限電池研究中心主任。這些研究人員大多是通過引入昂貴的納米制造工藝,在Si材料層面進行研究。我們試圖通過設(shè)計高容量陽極的電解液和相應(yīng)的SEI來解決這個問題,但我們嘗試了不同的方法。


Chen、Borodin、Wang和他們的同事們設(shè)計了一種電解液,可以提高微尺寸硅陽極在LIB中的性能,防止其外部保護層受損。和之前提出的解決方法相比,他們的方法大大減少了電解液的降解,從而使電池在失去容量之前的循環(huán)時間大大延長。


研究人員研究的最終目標(biāo)是確定一種通用的、即插即用的解決方法,以促進鋰基電池高容量陽極的開發(fā)。為了實現(xiàn)這一目標(biāo),他們使用最先進的鹽LiPF6和乙醚溶劑的混合物設(shè)計了電解液,形成了非常堅固的富含LiF的SEI保護層。

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特殊的溶劑化結(jié)構(gòu)(鹽和溶劑之間的相互用途)以及鹽和溶劑之間的還原傾向之間的巨大差距促進了在Si上形成獨特的富含LiF的SEI,這對循環(huán)高容量Si陽極的電池超級有益。Oleg解釋說。我們設(shè)計的電解液為目前的LIB技術(shù)供應(yīng)了一種無需昂貴的加工工藝就能實現(xiàn)的即插即用的解決方法,同時保持了前所未有的高循環(huán)穩(wěn)定性。


Chen、Borodin、Wang和他們的同事最近的研究證明,在含有硅陽極的LIB中實現(xiàn)良好的循環(huán)和高效率實際上是可能的,只需更換電池內(nèi)部的電解液就可以實現(xiàn),這在以前被認為是不切實際或完全不可行的。他們的電解液設(shè)計背后的原理理論上也可以應(yīng)用于所有的高容量合金陽極。在未來,這種設(shè)計可以創(chuàng)造出性能更好的鋰基電池,其中含有石墨以外的其他材料的陽極。


我們的研究結(jié)果為電解液設(shè)計指出了一個新的方向,可以讓全球的研究團隊對高容量負極材料在LIB中的應(yīng)用充滿信心。Wang說。我們下一步將是改善電解質(zhì)的電壓范圍,并嘗試將該技術(shù)授權(quán)給電池制造商。


論文標(biāo)題為《ElectrolytedesignforLiF-richsolid–electrolyteinterfacestoenablehigh-performancemicrosizedalloyanodesforbatteries》。

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