鉅大LARGE | 點(diǎn)擊量:374次 | 2023年01月07日
研究發(fā)現(xiàn)富鋰NMC材料電壓滯后原因 對(duì)未來開發(fā)電池正極出現(xiàn)巨大影響
據(jù)外媒報(bào)道,牛津大學(xué)、亨利羅伊斯和法拉第學(xué)院(HenryRoyceandFaradayInstitutions)以及英國的國家同步加速器鉆石光源(DiamondLightSource)的研究人員利用鉆石光源的共振非彈性X射線散射(RIXS),識(shí)別重要電池材料富鋰NMC中氧化氧(oxidizedoxygen)的性質(zhì)。和當(dāng)前最先進(jìn)的材料相比,這種材料可以供應(yīng)更高的能量密度,延長電動(dòng)汽續(xù)航里程,因此,被廣泛認(rèn)為可以應(yīng)用于下一代鋰電池。研究人員希望,科學(xué)家們可以利用他們的研究結(jié)果,解決和富鋰材料有關(guān)的電池壽命和電壓衰減等問題。
鉆石光源I21RIXS(軟X線RIXS光束線)首席光束科學(xué)家KejinZhou表示:我們的工作重要是了解神秘的首次循環(huán)電壓滯后現(xiàn)象,在該過程中氧化還原過程無法完全恢復(fù),導(dǎo)致電壓損失,能量密度降低。
此前,該研究小組項(xiàng)曾研究過這一過程。據(jù)報(bào)道,在鈉離子電池正極中,電壓滯后現(xiàn)象的發(fā)生,是由于充電過程中過渡金屬離子遷移,使所形成的氧氣分子被困在粒子里。Zhou表示:目前,我們的研究集中在富鋰材料Li1.2Ni0.13Co0.13Mn0.54O2上。跟以前相同,關(guān)鍵發(fā)現(xiàn)顯示,材料內(nèi)部會(huì)形成游離的氧氣分子,這在之前沒有得到重視。這一發(fā)現(xiàn)非常重要,因?yàn)樵摬牧暇哂休^高的TM-O共價(jià),曾被認(rèn)為可以抑制氧氣分子的形成。我相信,關(guān)于未來的電池正極設(shè)計(jì),我們的工作將出現(xiàn)重大影響,使不穩(wěn)定的蜂窩結(jié)構(gòu)最小化。談到解決富鋰NMC材料存在的其它問題,比如電壓衰減,此次研究也具有重要意義,這些問題會(huì)阻礙其商業(yè)化,影響發(fā)現(xiàn)可以更加可逆化利用O-氧化還原過程的新材料。
能夠提高鋰電池能量密度的材料為數(shù)不多,富鋰正極材料是其中之一。在這些結(jié)構(gòu)中,幾乎所有的鋰都可以被移除,首先通過過渡金屬(TM)離子氧化來補(bǔ)償,然后是氧離子。然而,充電時(shí)O-氧化還原過程涉及到的高電壓,在放電時(shí)不能恢復(fù),導(dǎo)致出現(xiàn)所謂的電壓滯后,能量密度顯著降低。這是阻礙開發(fā)材料全部潛能的關(guān)鍵挑戰(zhàn)之一,并且對(duì)該現(xiàn)象的理解仍然不完整。
重要研究人員、牛津大學(xué)材料系的RobHouse博士表示:在我們的研究中,我們使用了鉆石光源I21光束線的HRRIXS(高分辨率共振非彈性X射線散射光譜儀)研究O-氧化還原過程。這是材料存儲(chǔ)氧離子電荷的方式,而氧離子是其結(jié)構(gòu)的一部分。然而,研究人員很難完全理解這一過程。這種材料在首次充電時(shí)會(huì)發(fā)生復(fù)雜的結(jié)構(gòu)變化,從而導(dǎo)致嚴(yán)重的電壓滯后,而氧離子存儲(chǔ)能量的機(jī)制尚不清楚。
充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%
通過獲得的數(shù)據(jù),我們能夠識(shí)別之前被RIXS技術(shù)探測(cè)到但無法完全辨別的神秘光譜特點(diǎn)。我們能夠分解由氧氣分子振動(dòng)出現(xiàn)的精細(xì)結(jié)構(gòu),所以能識(shí)別在這一重要類別的電池材料中獲得的RIXS特點(diǎn)。這些氧氣分子被困在正極材料主體中,在放電過程中,可以以較低的電壓(低于初始充電電壓)重新轉(zhuǎn)化為氧離子。這為解釋O-氧化還原過程供應(yīng)一種新機(jī)制,也代表了開發(fā)電池材料的重要一步。