最近，北京高壓科學研究中心和中國科學院地球化學研究所、北京物理研究所等多個單位合作，結(jié)合原位高壓實驗研究和第一性原理計算的方法，對鈦酸鋰在高壓下的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性和電導率等性質(zhì)進行了細致的研究，發(fā)現(xiàn)高壓下非晶態(tài)鈦酸鋰擁有更高的離子電導率，很可能成為一種潛在的優(yōu)秀鋰離子電池材料，為開發(fā)更多較高離子電導率的鋰離子電池材料提供了一條新的途徑。

（本文來源：國家科學評論微信號ID:NatlSciRev）

可充放電電池，已經(jīng)成為信息時代不可或缺的日常用品之一。它的廣泛應(yīng)用成功解放了許多原本不能移動的用電設(shè)備和儀器，促進了電子、信息、運輸?shù)戎T多產(chǎn)業(yè)的飛速發(fā)展。雖然鋰電池已經(jīng)開始被應(yīng)用于電動汽車，但是目前最先進的鋰電池的儲能密度尚不足汽油燃料能量密度的五分之一。因此，發(fā)展具有更優(yōu)性能的電池材料迫在眉睫。

尖晶石型鈦酸鋰(Li4Ti5O12，LTO)被稱為“零應(yīng)變”鋰電池材料，其結(jié)構(gòu)很穩(wěn)定，在鋰離子嵌入和脫出過程中其晶胞體積幾乎不變。較高的晶體結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性使它具有優(yōu)良的循環(huán)性能和穩(wěn)定的放電電壓。除此之外，它還具有較高的電極電壓和較快的充放電速度等優(yōu)點。這些優(yōu)勢使鈦酸鋰成為重要的鋰離子電池材料。然而美中不足，鈦酸鋰的電導率很低，束縛了其在高功率電池需求中的應(yīng)用。為了提高其電導率，科學家們做了大量的研究和探索，但效果并不顯著。

壓力，作為重要的熱力學參數(shù)，可以改變物質(zhì)的原子間距，并引發(fā)一系列材料結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的變化。很多常溫常壓下穩(wěn)定的材料，在高壓下都會發(fā)生壓致相變，從而產(chǎn)生一種或多種新型化合物，可見壓力為新材料的探索提供了一個新的維度。因此，高壓下探索和合成新型材料已經(jīng)成為一個重要的研究方向。然而，對于鋰離子電池材料，壓力通常會限制鋰離子在晶格中的遷移和擴散，導致較低的鋰離子電導率，阻礙了其在鋰離子電池中的應(yīng)用。

最近，北京高壓科學研究中心王霖課題組和中國科學院地球化學研究所、北京物理研究所等多個單位合作，結(jié)合原位高壓實驗研究和第一性原理計算的方法，對鈦酸鋰在高壓下的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性和電導率等性質(zhì)進行了細致的研究。相關(guān)研究結(jié)果以“Li-ionbatterymaterialunderhighpressure:amorphizationandenhancedconductivityofLi4Ti5O12”為題在線發(fā)表于《國家科學評論》(NatlSciRev2018;doi:10.1093/nsr/nwy122)。

在該項研究中，作者利用金剛石對頂砧高壓原位測量技術(shù)，對鈦酸鋰在高壓下的結(jié)構(gòu)相變和電導率進行了表征，發(fā)現(xiàn)鈦酸鋰在高壓下結(jié)構(gòu)并不穩(wěn)定，會發(fā)生畸變;當壓力達到270,000大氣壓時，由于晶格畸變過于嚴重，會發(fā)生不可逆的非晶相變。卸壓過程中發(fā)現(xiàn)，該非晶相的鈦酸鋰可以保留至常壓。原位電導率測量發(fā)現(xiàn)，該非晶化鈦酸鋰在高壓下和常壓下都有更高的電導率。

利用第一性原理計算，該團隊對鈦酸鋰在高壓下的相變以及電導率變化機理進行了深入研究。計算結(jié)果表明，高壓下鈦酸鋰晶格中的兩種組成單元LiO6和TiO6八面體的壓縮率差別很大;LiO6的壓縮率不足TiO6的四分之一。這導致了鈦酸鋰在高壓下的不穩(wěn)定，從而晶格發(fā)生畸變。隨著壓力升高，畸變越嚴重，在約270,000大氣壓時導致了非晶化。該非晶化的鈦酸鋰為鋰離子的遷移提供了更多的空位，因而即使在室溫下也具有較高的鋰離子電導率。

該研究結(jié)果增進了我們對高壓下鈦酸鋰結(jié)構(gòu)性能和導電性能的理解。由于擁有更高的離子電導率，非晶態(tài)鈦酸鋰很可能成為一種潛在的優(yōu)秀鋰離子電池材料。更重要的是，本研究表明，壓力作用可以提高材料的離子電導率，從而為開發(fā)更多較高離子電導率的鋰離子電池材料提供了一條新的途徑。