鉅大LARGE | 點(diǎn)擊量:3157次 | 2018年12月08日
關(guān)于鋰離子電池安全性能的分析
隨著電子產(chǎn)品的普及和綠色新能源的倡導(dǎo),電池作為一種新能源儲(chǔ)存的解決方案被普遍用于人們生活、工業(yè)、運(yùn)輸?shù)确矫妫⑶疫@種能源有替代傳統(tǒng)能源的趨勢,但是在廣泛應(yīng)用的同時(shí),電池的很多弊端也顯露出來,其中爆炸和燃燒是電池在使用中最大的安全問題,其就如一顆定時(shí)炸彈時(shí)時(shí)地威脅著人們的生命財(cái)產(chǎn)安全,電池的安全性如今是我們?cè)絹碓蕉嗳ヌ接懞脱芯康膯栴}。
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鋰電池簡介:
“鋰電池”,是一類由鋰金屬或鋰合金為負(fù)極材料、使用非水電解質(zhì)溶液的電池。1912年鋰金屬電池最早由GilbertN.Lewis提出并研究。20世紀(jì)70年代時(shí),M.S.Whittingham提出并開始研究鋰離子電池。由于鋰金屬的化學(xué)特性非?;顫?,使得鋰金屬的加工、保存、使用,對(duì)環(huán)境要求非常高。所以,鋰電池長期沒有得到應(yīng)用。隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,現(xiàn)在鋰電池已經(jīng)成為了主流。
鋰電池大致可分為兩類:鋰金屬電池和鋰離子電池。鋰離子電池不含有金屬態(tài)的鋰,并且是可以充電的???a href="/keywords/cddc/" class = "seo-anchor" data-anchorid=150 target="_blank">充電電池的第五代產(chǎn)品鋰金屬電池在1996年誕生,其安全性、比容量、自放電率和性能價(jià)格比均優(yōu)于鋰離子電池。由于其自身的高技術(shù)要求限制,現(xiàn)在只有少數(shù)幾個(gè)國家的公司在生產(chǎn)這種鋰金屬電池。
鋰電池安全性的分析探討
在目前的生產(chǎn)應(yīng)用中化學(xué)電源由于其技術(shù)難度不高,生產(chǎn)成本較低,比能量較好,被廣泛地得以應(yīng)用?;瘜W(xué)電源在使用過程中,不斷通過化學(xué)反應(yīng),產(chǎn)生定向流動(dòng)的電子從而提供持續(xù)的電源,在其化學(xué)反應(yīng)中會(huì)伴隨著熱量的產(chǎn)生,當(dāng)熱量不能及時(shí)擴(kuò)散,會(huì)導(dǎo)致熱失控,熱失控會(huì)使電池發(fā)生毀壞,如猛烈的泄氣、破裂并伴隨著著火,若要安全地使用電池,必須在有限的使溫度范圍、充電倍率、充放電終止電壓等才能保證電池的安全運(yùn)行。
一、電池爆炸原因分析
鋰電池芯爆炸的類形可歸納為外部短路、內(nèi)部短路、及過充三種。此處的外部系指電芯的外部,包含了電池組內(nèi)部絕緣設(shè)計(jì)不良等所引起的短路。當(dāng)電芯外部發(fā)生短路,電子組件又未能切斷回路時(shí),電芯內(nèi)部會(huì)產(chǎn)生高熱,造成部分電解液汽化,將電池外殼撐大。當(dāng)電池內(nèi)部溫度高到135攝氏度時(shí),質(zhì)量好的隔膜紙,會(huì)將細(xì)孔關(guān)閉,電化學(xué)反應(yīng)終止或近乎終止,電流驟降,溫度也慢慢下降,進(jìn)而避免了爆炸發(fā)生。但是,細(xì)孔關(guān)閉率太差,或是細(xì)孔根本不會(huì)關(guān)閉的隔膜紙,會(huì)讓電池溫度繼續(xù)升高,更多的電解液汽化,最后將電池外殼撐破,甚至將電池溫度提高到使材料燃燒并爆炸。內(nèi)部短路主要是銅箔與鋁箔的毛刺穿破隔膜,或是鋰原子的樹枝狀結(jié)晶穿破隔膜所造成。這些細(xì)小的針狀金屬,會(huì)造成微短路。由于針很細(xì)有一定的電阻值,因此,電流不見得會(huì)很大,毛刺微短路引發(fā)爆炸的機(jī)率不高。過充引發(fā)內(nèi)部短路造成的這種爆炸,并不一定發(fā)生在充電的當(dāng)時(shí)。有可能電池溫度還未高到讓材料燃燒、產(chǎn)生的氣體也未足以撐破電池外殼時(shí),消費(fèi)者就終止充電,帶手機(jī)出門。這時(shí)眾多的微短路所產(chǎn)生的熱,慢慢的將電池溫度提高,經(jīng)過一段時(shí)間后,才發(fā)生爆炸。由此可見鋰電池芯爆炸。
二、影響鋰離子電池安全的因素
一般情況下鋰離子電池除了要滿足容量、內(nèi)阻和高低溫充放電性能的要求外還需要通過各種安全性能測試。往往鋰離子電池的過充電、短路、熱沖擊和機(jī)械沖擊等均容易對(duì)電池的安全產(chǎn)生影響,但是這些因素的作用和效果卻不盡相同。
1、針刺、短路和擠壓對(duì)電池安全性的影響
當(dāng)電池發(fā)生外部短路或受到針刺和擠壓時(shí),往往很容易導(dǎo)致電池內(nèi)部的隔膜破裂,造成電池在極短的時(shí)間內(nèi)有很大的電流流過,這樣就直接導(dǎo)致電池內(nèi)部溫度急劇升高,從而在很短的時(shí)間內(nèi)引發(fā)一系列的劇烈反應(yīng),甚至發(fā)生燃燒、爆炸等安全問題。對(duì)于安全性能較差的電池,這個(gè)過程往往在數(shù)秒內(nèi)完成。由于鋰離子電池比能量很高,如2200mAh的筆記本電腦電池,單只能量可達(dá)30kJ左右,一旦發(fā)生短路,電池可以達(dá)到很高的發(fā)熱功率,致使電池在很短的時(shí)間內(nèi)上升到極高的溫度,發(fā)生危險(xiǎn)后的電池封口處的鋁制防爆閥往往被熔化。
2、熱沖擊對(duì)電池安全的影響
當(dāng)電池受到熱沖擊時(shí),由于電池導(dǎo)熱速率相對(duì)較慢,因此可以經(jīng)受較短時(shí)間的熱沖擊。與短路和針刺擠壓相比,如果熱沖擊的溫度較低,則對(duì)電池的影響不大,如果熱沖擊的溫度較高,導(dǎo)致電池負(fù)極表面SEI膜發(fā)生分解,高度嵌鋰的負(fù)極材料就會(huì)與電解液發(fā)生放熱反應(yīng),此時(shí)電池進(jìn)入危險(xiǎn)期,但是否發(fā)生危險(xiǎn)取決于電池散熱的速率,如果散熱速率較慢,就容易導(dǎo)致電池內(nèi)部溫度進(jìn)一步升高,隔膜熔化,電池內(nèi)部發(fā)生短路,溫度急劇升高,引發(fā)正極材料參與反應(yīng),最后發(fā)生爆炸等危險(xiǎn)事故,這個(gè)過程一般稱為“熱失控”。
1.3過充電對(duì)電池安全的影響
當(dāng)電池發(fā)生過充時(shí),不同電極材料由于化學(xué)性質(zhì)不同,產(chǎn)生的影響也不同。在高倍率充電初期,大部分電能通過可逆的化學(xué)反應(yīng)而被儲(chǔ)存,電池發(fā)熱功率較小,但是在充電后期由于發(fā)生不可逆的化學(xué)反應(yīng),電能變成了熱能,導(dǎo)致電池溫度迅速升高而引發(fā)一系列的化學(xué)反應(yīng)。
三、提高鋰離子電池安全性的措施
1、選用安全系數(shù)更高的原材料
選用安全系數(shù)更高的正負(fù)極活性材料、隔膜材料和電解液。正極材料的安全性主要基于材料的熱力學(xué)穩(wěn)定性、材料的化學(xué)穩(wěn)定性、材料的物理性能三個(gè)方面進(jìn)行;隔膜材料應(yīng)基于機(jī)械隔離性能、孔徑和空隙率、材料的化學(xué)穩(wěn)定行、自動(dòng)關(guān)閉功能、較小的熱收縮率和變形率、材料厚度、較大的物理強(qiáng)度等方面進(jìn)行綜合考慮;電解液應(yīng)選擇化學(xué)穩(wěn)定行好、電化學(xué)穩(wěn)定性好、鋰離子導(dǎo)電率高、液態(tài)穩(wěn)定范圍寬的材料。
2、強(qiáng)加電芯整體安全設(shè)計(jì)
電芯是將電池各種物質(zhì)組合起來的紐帶,是正極、負(fù)極、隔膜、極耳和包裝膜等結(jié)構(gòu)的集成,電芯結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)不但影響到各種材料性能的發(fā)揮,還對(duì)電池整體化學(xué)性能、安全性能產(chǎn)生重要的影響。在電芯設(shè)計(jì)上,應(yīng)結(jié)合材料特性來制定合理的結(jié)構(gòu)模式,在鋰電池結(jié)構(gòu)上還可以考慮加入一些額外的保護(hù)裝置,如采用開關(guān)元件、安全閥等。
3、提高工藝水平
努力做好電芯生產(chǎn)過程中的標(biāo)準(zhǔn)化和規(guī)范化。在混料、涂布、烘烤、壓實(shí)、分切和卷繞等步驟中,制定標(biāo)準(zhǔn)化(如隔膜寬度、電解液注液量等),改進(jìn)工藝手段(如低氣壓注液法、離心裝殼法等),做好工藝控制.保證工藝質(zhì)量,縮小產(chǎn)品間的差異:在對(duì)安全有影響到關(guān)鍵步驟設(shè)置特殊步(如去極片毛刺、掃粉、對(duì)不同的材料采用不同的焊接方法等)。實(shí)施標(biāo)準(zhǔn)化質(zhì)量監(jiān)控,消除缺陷部位,排除有缺陷產(chǎn)品(如極片變形、隔膜刺破、活性材料脫落和電解液泄漏等);保持生產(chǎn)場所的整潔、清潔。實(shí)施5S管理和6-sigma質(zhì)量控制。防止生產(chǎn)中混入雜質(zhì)和水分,盡量減少生產(chǎn)中的意外情況對(duì)安全性的影響。
4結(jié)論
各種鋰離子電池由于具有優(yōu)良的性能而得到了廣泛的應(yīng)用,同時(shí)其安全性也同樣受到了廣泛關(guān)注。由于鋰離子電池由高活性的正負(fù)極材料和有機(jī)電解液組成,在受熱條件下非常容易發(fā)生劇烈的化學(xué)反應(yīng),因此各種情況導(dǎo)致的“熱失控”是引發(fā)電池發(fā)生危險(xiǎn)事故的主要原因。目前一般采用了防爆閥、熱封閉隔膜和正溫度系數(shù)電阻等安全措施,同時(shí)各種提高電池安全性的化學(xué)方法也正在研究中,往往各種安全措施的配合使用可以更好地提高鋰離子電池的安全性。
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