測(cè)定電池的放電曲線，是研究電池性能的基本方法之一，根據(jù)放電曲線，可以判斷電池工作性能是否穩(wěn)定，以及電池在穩(wěn)定工作時(shí)所允許的最大電流。本文詳細(xì)全面地介紹鋰離子電池放電曲線的基礎(chǔ)知識(shí)。

鋰離子電池放電時(shí)，它的工作電壓總是隨著時(shí)間的延續(xù)而不斷發(fā)生變化，用電池的工作電壓做縱坐標(biāo)，放電時(shí)間，或容量，或荷電狀態(tài)(SOC)，或放電深度(DOD)做橫坐標(biāo)，繪制而成的曲線稱為放電曲線。要認(rèn)識(shí)電池的放電特性曲線，首先需要從原理上理解電池的電壓。

1電池的電壓

電極反應(yīng)要形成電池必須滿足以下條件：化學(xué)反應(yīng)中失去電子的過程(即氧化過程)和得到電子的過程(即還原反應(yīng)過程)必須分隔在兩個(gè)不同區(qū)域中進(jìn)行，這區(qū)別于一般的氧化還原反應(yīng);兩電極的活性物質(zhì)進(jìn)行氧化還原反應(yīng)時(shí)所需的電子必須由外電路傳遞，這區(qū)別于金屬腐蝕過程的微電池反應(yīng)。電池的電壓是正極與負(fù)極之間的電勢(shì)差，具體的關(guān)鍵參數(shù)包括開路電壓、工作電壓、充放電截止電壓等。

1.1鋰離子電池材料的電極電位

電極電位是指固體材料浸于電解質(zhì)溶液中，顯示出電的效應(yīng)，即金屬的表面與溶液間產(chǎn)生的電位差，這種電位差稱為金屬在此溶液中的電位或電極電位。簡(jiǎn)單說電極電位是表示某種離子或原子獲得電子而被還原的趨勢(shì)。

因此，對(duì)某種正極或負(fù)極材料來說，當(dāng)處于有鋰鹽的電解質(zhì)中時(shí)，其電極電位表示成：

其中，φc即是這種物質(zhì)表現(xiàn)出來的電極電位。表1中所列的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)(25.0℃，101.325kPa)是相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)氫電極電勢(shì)的值。標(biāo)準(zhǔn)氫電極電勢(shì)被規(guī)定為0.0V。

表1常見的材料在水溶液中的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)