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阻燃電解液等多方案保動力電池應(yīng)用安全

鉅大LARGE  |  點擊量:1059次  |  2019年04月06日  

2019年1月11-13日,中國電動汽車百人會論壇(2019)在北京召開。在動力電池技術(shù)主題峰會上,中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)孫金華教授從研發(fā)的角度給出了動力電池出現(xiàn)熱失控的原因,并提出了相應(yīng)的解決方案。

他表示,對全電池而言,熱失控是由多個反應(yīng)疊加造成的,最初在物理層面的一些濫用情況產(chǎn)生熱量,無法及時傳導(dǎo),最終造成電池失控。對此,他提出了阻燃電解液、熱管理系統(tǒng)多預(yù)警參數(shù)、多級報警和控溫策略、點對點探測滅火裝置、具備多次滅火功能的消防系統(tǒng)等從軟件到硬件的一系列解決方案,來確保電池系統(tǒng)的安全應(yīng)用。

以下為孫金華發(fā)言全文:

尊敬的吳院士,各位同仁,各位朋友,大家下午好!我來自于火災(zāi)科學(xué)國家重點實室,做安全的,有時候覺得做安全有點尷尬,因為一個企業(yè)或者一個行業(yè)起步或者發(fā)展的時候,雖然講要重視安全,往往安全被忽略,因為你要追求安全的話,不產(chǎn)生經(jīng)濟(jì)效益,反之要提高安全需要付出大量的成本。當(dāng)一個產(chǎn)業(yè)或者行業(yè)發(fā)展起來以后,出了安全問題我們安全的人又會出來講,你們開始不重視我們,所以造成這樣那樣的問題,所以我們又不受待見,總覺得有點尷尬。我今天的匯報,我不做鋰電池,我們主要從安全的角度看看鋰電池的火災(zāi)危險性怎么樣,我們怎么樣對它的火災(zāi)危險性進(jìn)行防控。

匯報的提綱有五個部分:

第一部分,背景我想大家都非常清楚了,時間關(guān)系把它跳過去。

我們團(tuán)隊2003年就開始對鋰電池安全開始研究,我們跟其他做鋰電池的團(tuán)隊是不一樣的,他們的目標(biāo)是圍繞著提高鋰離子電池的能量密度、提高它的循環(huán)性能、壽命等等,我們還是想從安全的角度,怎么樣科學(xué)認(rèn)識鋰離子電池的危險性,怎么樣用有效的技術(shù)手段去防控它。

我們的思路是什么呢?首先對一個鋰離子電池,我要搞清楚它的火災(zāi)孕育機(jī)制是什么?這里面鋰離子電池發(fā)生火災(zāi),它的熱量從什么地方來?它里面有很多反應(yīng),主控的反應(yīng)機(jī)制是什么?這是我們首先要清楚的。第二,這個電池一旦發(fā)生火災(zāi)以后,危害性多大、火災(zāi)行為什么樣、規(guī)律什么樣?

我們搞清楚了它的孕育機(jī)制、搞清楚了它的火災(zāi)行為規(guī)律,我們怎么對它的火災(zāi)進(jìn)行防控,發(fā)展相應(yīng)的科學(xué)合理的火災(zāi)防控方法。

第二部分,鋰離子電池系統(tǒng)反應(yīng)的熱動力學(xué)。有的地方可能跟艾老師有點相象,我們主要做的,在鋰離子電池當(dāng)時,不同的荷電狀態(tài)我們解剖開來,電池與電解液的反應(yīng)怎么樣、發(fā)生的熱量怎么樣,包括正極和電解液的反應(yīng)、負(fù)極和電解液的反應(yīng),荷電狀態(tài)與產(chǎn)熱的關(guān)系。這是負(fù)極,剛剛艾老師講也有SCI膜,根據(jù)不同的材料、不同的成形分解溫度是不一樣的,而且反應(yīng)開始也是從SCI膜開始的。

對整個全電池來講,它的發(fā)熱是由多個反應(yīng)疊加而成的,在這樣的情況下我怎么樣把這個疊加的反應(yīng)給它解耦解出來。我們用了數(shù)學(xué)的方法和幾何、化學(xué)等這樣一些測量不同溫度下的產(chǎn)物,再用數(shù)學(xué)的像去卷積風(fēng)險方法、遺傳算法這樣的方法,把整個全電池的反應(yīng)放熱系統(tǒng)可以把它分成若干個反應(yīng),比如說對整電池我們就可以變成ABCDEF這么六個分反應(yīng),從而厘清了各個分布反應(yīng)過程它對電池?zé)崾Э氐囊粋€貢獻(xiàn),同時我也能做出各個分布過程的動力學(xué)參數(shù)和熱力學(xué)參數(shù)。

電池材料的化學(xué)反應(yīng),是要到達(dá)一定的溫度才能進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)。一定溫度之前熱量怎么來?我們也做了,在正常得充放電情況下,包括其他濫用情況下它物理的產(chǎn)熱,這個產(chǎn)熱比如循環(huán)儀加上絕熱加速量熱儀,來測量在不同的充放電倍率情況下物理的現(xiàn)象產(chǎn)生的熱量,這個熱量如果不及時導(dǎo)出去,就會使電池體系溫度升高,引起電池的化學(xué)反應(yīng),最后造成電池的失控。這個基礎(chǔ)上我們建立了耦合電化學(xué)模型和熱電耦合電池?zé)崾Э啬P?,并且也發(fā)展了電池?zé)崾Э仡A(yù)測軟件。

第三部分,了解清楚了電池?zé)崾Э貦C(jī)制以后,我們看電池發(fā)生火災(zāi)以后的危險性怎么樣,電池和電池包之間火焰是怎么傳播的。

我們用了ISO9705標(biāo)準(zhǔn)的大型鋰離子電池火災(zāi)危險性側(cè)室平臺,我們可以測50,200安時大型鋰離子電池在不同荷電狀態(tài)下的火災(zāi)危險性,比如我們做了以前鈷酸鋰的、錳酸鋰的,現(xiàn)在磷酸鐵鋰的,包括三元材料的等等。

通過這個實驗我們發(fā)覺,對于不同的荷電狀態(tài)火災(zāi)特性是不一樣的,比如說荷電狀態(tài)比較高的,百分之百荷電狀態(tài)的時候,發(fā)現(xiàn)這個火有多次射流火的狀態(tài)存在,比如開始著火了,限壓閥打開以后火噴出來噴的老遠(yuǎn),噴出來以后火小了,有一個小小的穩(wěn)定火,過一段時間以后火又噴的很高,反反復(fù)復(fù),有多次射流火的存在,最后把這個電池?zé)?。同時我們用剛才講的熱釋放速率測量平臺,測量了鋰電池在火災(zāi)情況下的放射行為,它放的熱量到底多大,不同SOC狀態(tài)的時候它的熱量是多少。

同時我們也針對一個模組、一個PACK里面有好多電池,某一個電池失控的時候?qū)χ車姵厥窃趺磦鞑サ?,通過一個實驗包括測量熱釋放速率等等手段,表征了火災(zāi)熱釋放模型整個過程。有兩個電池的、三個電池的、四個電池的包括九個電池的、十六個電池的都做了,最后建立了電池模組內(nèi)部傳播的一個火焰模型。

第四部分,我們搞清楚了電池的火災(zāi)特性以后怎么樣提高電池的安全性。有本質(zhì)安全、有過程安全,還有最后的消防安全。

本質(zhì)安全,還是通過前面機(jī)理的研究,我們發(fā)現(xiàn)里面的電解液與負(fù)極的反應(yīng)跟正極的反應(yīng)放出熱量是最多的,是一個熱失控主控的反應(yīng),我們首先提出了微型滅火器,就是在電解液當(dāng)中引入了微型滅火器的概念,形成了阻燃電解液,基本上是燒不著的,而且它的電循環(huán)性能跟傳統(tǒng)的電解液不比那個差,做的電池用針刺的時候都不會著火。

本質(zhì)安全,我們對于電池的安全來講可能是作為第一道防線。下面完完全全讓電池不著火是不可能的,電池可能還會有一定著火的概率,這個時候我們對電池著火進(jìn)行預(yù)測預(yù)警。預(yù)測預(yù)警我們是怎么做的呢?對于不同類型的、不同大小的、不同荷電狀態(tài)的鋰離子電池,我人為的使它熱失控,這個失控包括過充、外短路、內(nèi)短路、環(huán)境加熱等等,我來測量電池的比如外表面的溫度,電池的斷電壓、電池的內(nèi)阻等等這樣的參數(shù),再結(jié)合電池的結(jié)構(gòu)以及傳熱模型,我們找出能夠來表征這個電池?zé)崾Э氐囊粋€預(yù)警參數(shù),這個預(yù)警參數(shù)有的是多參數(shù)的。

這個就是我們做的一些實驗,比如這個是18650的,給它均勻升溫時候的熱失控,右邊是42安時的軟包電池過充的一個熱失控實驗,從而找出它發(fā)生失控的臨界參數(shù)。

最后發(fā)展一個預(yù)警的方法,比如說我們對南方電網(wǎng)的儲能電站,鈦酸鋰電池的,通過我們對它所用電池的熱失控參數(shù)的實驗,提取了判別參數(shù),我們給出了三級報警和控溫的策略。同時我們還對電池著了火以后怎么去滅火進(jìn)行了系統(tǒng)的研究,這里面我們研究了不同的滅火介質(zhì),包括水、丙烷、二氧化碳、氮氣等等,這些都去進(jìn)行過嘗試,嘗試下來,對于我們鋰離子電池滅火來講,不僅僅要滅掉它的明火,而且要對鋰離子電池降溫。

同時我們還發(fā)展了一個新的,基于火探管,能探測到火災(zāi),探測到火災(zāi)以后能在火災(zāi)點的地方破裂,能夠點對點的滅火。

同時我們也對大型的鋰電池進(jìn)行了滅火實驗,從大型鋰電池滅火實驗來看,我們滅火器噴灑能夠把這個火滅掉,但是火滅掉以后這個溫度又會升高,升高到四五百度,還有復(fù)燃的情況,針對這樣的情況我們怎么做呢?我們設(shè)計了具有二次或者多次滅火功能的消防系統(tǒng),即使我撲滅了這個火,過一段時間復(fù)燃了,我還能繼續(xù)把它滅火。

我們也取得了一些理論和技術(shù)的成果,而且也在很多的產(chǎn)業(yè)或者是工業(yè),比如說像南方電網(wǎng)、國網(wǎng)他們的一些儲能電站,包括華為手機(jī)的預(yù)測預(yù)警,包括我們的安全電解液在國軒也都成功的應(yīng)用。

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