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鋰離子電池常用的正極材料

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:2004次  |  2019年04月09日  

鋰離子電池常用的正極材料層狀結(jié)構(gòu)的LiMO2和尖晶石型結(jié)構(gòu)的LiM2O4化合物中,LiMn2O4由于原料豐富、價(jià)格低、無環(huán)境公害、易回收等優(yōu)點(diǎn),已經(jīng)成為一種十分有前景的正極材料。尤其我國是一個(gè)缺鈷而富錳的國家,更是希望用LiMn2O4取代LiCoO2.但是LiMn2O4在使用過程中容量衰減較快,尤其是在高溫下的循環(huán)性能劇降和貯存性能差,這主要是由于存在Mn3歧化生成Mn4和Mn2而Mn2易溶解,以及Jahn-Teller效應(yīng)和電解液的分解等負(fù)面因素所致。


因此對LiMn2O4的研究主要集中在對其內(nèi)部結(jié)構(gòu)進(jìn)行改性和外部表面修飾等。內(nèi)部結(jié)構(gòu)改性主要通過摻雜引入其它低價(jià)態(tài)金屬元素如Li、Mg、Ni、Co、Cr、Fe、Al等部分替代Mn來提高材料的循環(huán)穩(wěn)定性能。摻雜元素量很少,卻可以極大程度地提高材料結(jié)構(gòu)牢固性,減小因Jahn-Teller效應(yīng)而造成結(jié)構(gòu)破壞的程度,從而改善材料的循環(huán)穩(wěn)定性能。外部表面修飾一般就是在尖晶石的表面上包覆一層阻隔物,表面包覆的目的主要是通過微粒包覆使得尖晶石和電解液接觸的面積變小,從而減少M(fèi)n的溶解和電解液的分解,提高材料在高溫下的循環(huán)穩(wěn)定性能。此外,由于外層包覆物會對內(nèi)層晶體施加一個(gè)額外的壓力,減少了產(chǎn)生微裂紋的可能性,所以,包覆也可以在一定程度上抑制Jahn-Teller效應(yīng)的發(fā)生?,F(xiàn)在人們已經(jīng)采用的表面修飾方法主要有以下幾種形式:鋰硼氧化物包覆;碳酸鹽包覆;乙酰丙酮包覆;鈷酸鋰包覆;金屬氧化物包覆等。


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