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關(guān)于動(dòng)力電池交流阻抗法的基本原理分析

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:1811次  |  2019年05月09日  

交流阻抗方法被廣泛應(yīng)用于電極過(guò)程動(dòng)力學(xué)的研究,特別適合于分析復(fù)雜電極過(guò)程。它可以幫助我們了解界面的物理性質(zhì)及所發(fā)生的電化學(xué)反應(yīng)的情況(如電極反應(yīng)的方式,擴(kuò)散系數(shù),交換電流密度的大小等)。

交流阻抗方法是施加一個(gè)小振幅的正弦交流信號(hào),使電極電位在平衡電極電位附近微擾,在達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)后,測(cè)量其響應(yīng)電流(或電壓)信號(hào)的振幅和相,依次計(jì)算出電極的復(fù)阻抗。然后根據(jù)設(shè)想的等效電路,通過(guò)阻抗譜的分析和參數(shù)擬合,求出電極反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)參數(shù)。由于這種方法使用的電信號(hào)振幅很小,又是在平衡電極電位附近,因此電流與電位之間的關(guān)系往往可以線性化,這給動(dòng)力學(xué)參數(shù)的測(cè)量和分析帶來(lái)很大方便。

二次鋰離子電池的充放電過(guò)程中,鋰離子在正極材料上的嵌入反應(yīng)是:鋰離子從液態(tài)電解質(zhì)內(nèi)部遷移到電解液與固體電極的交界面;鋰離子在電極/電解液界面處吸附形成表面層;吸附態(tài)的鋰離子進(jìn)入正極材料;鋰離子由固體電極表面向內(nèi)部擴(kuò)散。脫出反應(yīng)為上述過(guò)程的逆過(guò)程。以上幾個(gè)過(guò)程分別在不同程度上影響電極系統(tǒng)的動(dòng)力學(xué)性能,在電解液相同的情況下,電極過(guò)程的動(dòng)力學(xué)參數(shù)取決于電極材料及其界面性質(zhì)。

如果電極反應(yīng)只受界面電荷遷移和物質(zhì)擴(kuò)散所支配,則其典型的復(fù)數(shù)阻抗圖如圖9-21所示。圖中的RE為溶液電阻,Rct為界面反應(yīng)電阻,Zw表示鋰離子在界面附近擴(kuò)散的Warburg阻抗,由于鋰離子在電解質(zhì)中的擴(kuò)散速率遠(yuǎn)大于在固相活性物質(zhì)中的擴(kuò)散速率,因此可認(rèn)為Zw描述的是鋰離子在固相活性物質(zhì)中的擴(kuò)散過(guò)程。所以通過(guò)交流阻抗法可以計(jì)算鋰離子在固相材料中的擴(kuò)散系數(shù)。

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