鉅大LARGE | 點(diǎn)擊量:592次 | 2019年06月06日
鋰離子電池能量密度的要領(lǐng)
隨著鋰離子電池技能的不停生長(zhǎng),我們也對(duì)鋰離子電池的性能提出了更高的要求,我們盼望鋰離子電池更小、更簡(jiǎn)便、儲(chǔ)能更多,這些訴求也在推動(dòng)著鋰離子電池研究事情不停進(jìn)步。從電池布局和新質(zhì)料、新體系的接納,可愛(ài)的鋰離子電池研究者們不停實(shí)驗(yàn)種種要領(lǐng)進(jìn)步鋰離子電池能量密度的要領(lǐng)。
1.布局計(jì)劃
進(jìn)步鋰離子電池的比能量從布局上講,要進(jìn)步正負(fù)極活性物質(zhì)在鋰離子電池中所占的比例。鋰離子電池重要由正負(fù)極活性物質(zhì)、隔閡、銅箔、鋁箔和殼體及布局件等部門構(gòu)成,此中真正可以大概為鋰離子電池提供容量的只有活性物質(zhì),因此進(jìn)步活性物質(zhì)在鋰離子電池中所占的比重才是最有用的進(jìn)步鋰離子電池本領(lǐng)。比方近來(lái)特斯拉在鼎力大肆推動(dòng)的21700電池,便是通過(guò)利用直徑更大的電芯(21mm),增長(zhǎng)電芯的高度(70mm)進(jìn)步活性物質(zhì)占比,淘汰布局件等非活性質(zhì)料的比重,進(jìn)步鋰離子電池的比能量,低落單元瓦時(shí)本錢。別的軟包電池也是淘汰布局件重量的有用要領(lǐng),通過(guò)利用鋁塑膜代替?zhèn)鹘y(tǒng)的鋼制外殼,可以極大的淘汰布局件在鋰離子電池中所占的比重。
除了增大鋰離子電池的直徑,別的一個(gè)有用進(jìn)步鋰離子電池比能量的要領(lǐng)是淘汰隔閡的厚度,現(xiàn)在常見(jiàn)的PP-PE-PP三層復(fù)合隔閡的厚度一樣通常到達(dá)30um以上,到達(dá)正負(fù)極極片的厚度的20%左右,這也造成了嚴(yán)峻的空間浪費(fèi),為了淘汰隔閡所占的空間,現(xiàn)在寬大鋰離子電池廠家廣泛接納帶有涂層的薄隔閡,這些隔閡的厚度可到達(dá)20um以下,可以在包管鋰離子電池寧?kù)o的條件下,明顯的淘汰隔閡所占的體積比例,進(jìn)步活性物質(zhì)占比,進(jìn)步鋰離子電池比能量。
別的的一種增長(zhǎng)活性物質(zhì)比例的要領(lǐng)是從電池的生產(chǎn)工藝的角度入手,起首是增長(zhǎng)活性物質(zhì)在電極中占比。一樣通常鋰離子電池的電綦重要由四大部門構(gòu)成,活性物質(zhì)、導(dǎo)電劑、粘結(jié)劑和集流體構(gòu)成,為了進(jìn)步活性物質(zhì)比例,就必要低落其他部門的比例,通過(guò)接納新型導(dǎo)電劑、粘結(jié)劑從而淘汰導(dǎo)電劑和粘結(jié)劑的比例,接納更薄的集流體來(lái)淘汰非活性物質(zhì)的所占的比例。其次,必要進(jìn)步正負(fù)極的涂布量,但是進(jìn)步電極的涂布量還面對(duì)的一個(gè)題目:當(dāng)電極過(guò)厚時(shí)會(huì)造成電極的Li+擴(kuò)散動(dòng)力學(xué)條件變差,影響鋰離子電池的倍率和循環(huán)性能,為相識(shí)決這一題目德國(guó)卡爾斯魯厄理工學(xué)院的BorisBitsch等[1]利用毛細(xì)懸濁液和多層電極工藝制備了具有梯度孔隙率的高性能厚電極。在靠近銅箔的低層,BorisBitsch等接納了平凡漿料,使得其具有較低的孔隙率和精良的導(dǎo)電性,而在闊別銅箔的表層,BorisBitsch則接納了毛細(xì)懸濁液漿料,并向此中添加了1-辛醇,使其孔隙率明顯增長(zhǎng),改進(jìn)了電極的動(dòng)力學(xué)條件,從而使得該電極的孔隙率自下而上出現(xiàn)出漸漸增長(zhǎng)的特性,明顯改進(jìn)了厚電極的動(dòng)力學(xué)條件,進(jìn)步了厚電極的電化學(xué)性能,從而實(shí)現(xiàn)了在進(jìn)步電池重量和體積比能量的同時(shí)不低落電池的循環(huán)性能。
進(jìn)步鋰離子電池比能量的別的一個(gè)重要的要領(lǐng)便是控制電解液的數(shù)目,淘汰電解液的數(shù)目可以有用的進(jìn)步鋰離子電池的能量密度。電解液在鋰離子電池內(nèi)部起到一個(gè)前言的作用,正負(fù)極的Li+通過(guò)電解液舉行擴(kuò)散,因此電解液理論上來(lái)講是一種“非斲喪品”,只要有少量的電解液包管Li+在正負(fù)極之間自由擴(kuò)散就行了,但是現(xiàn)實(shí)上由于在化成歷程中SEI膜的形成導(dǎo)致電解液剖析,以及在循環(huán)歷程中SEI膜粉碎和正極氧化等緣故原由造成的電解液剖析,導(dǎo)致電解液在現(xiàn)實(shí)上是連續(xù)斲喪的,因此電池內(nèi)的電解液一樣通常而言都是過(guò)量的,這也是導(dǎo)致鋰離子電池比能量低的一個(gè)重要緣故原由,為了淘汰電解液量,同時(shí)包管電池的性能,必要我們對(duì)電解液溶劑體系和電解液添加劑體系舉行改進(jìn),進(jìn)步電解液的穩(wěn)固性。為了改進(jìn)電解液在三元質(zhì)料NMC電池中的穩(wěn)固性,德國(guó)明斯特大學(xué)的YunxianQian等[2]向傳統(tǒng)的EC和EMC(重量比為3:7)為溶劑的電解液中添加了少量的FEC添加劑,發(fā)明FEC添加劑可以大概有用的淘汰電解液的剖析,進(jìn)步NMC電池的初次庫(kù)倫服從,并明顯改進(jìn)電池的循環(huán)穩(wěn)固性。
2.正負(fù)極活性物質(zhì)的選擇
隨著我們對(duì)鋰離子電池能量密度的要求不停進(jìn)步,傳統(tǒng)的LiCoO2質(zhì)料已經(jīng)物法滿意高比能鋰離子電池的需求,為了進(jìn)一步提拔鋰離子電池的能量密度,我們有兩個(gè)大偏向可以選擇:1)進(jìn)步鋰離子電池的事情電壓;2)進(jìn)步正負(fù)極質(zhì)料的容量。起首我們從第1)方面來(lái)闡發(fā)一下進(jìn)步鋰離子電池能量密度的可行性,鋰離子電池的事情電壓取決于正負(fù)極質(zhì)料之間的電壓差,現(xiàn)在負(fù)極質(zhì)料石墨的電壓已經(jīng)很低(約0.1VvsLi+/Li),進(jìn)一步低落的空間并不大,提拔鋰離子電池電壓重要從正極質(zhì)料方面進(jìn)舉措手,現(xiàn)在可供選擇的高電壓質(zhì)料重要有以下幾類:
(1)高電壓的尖晶石鎳錳酸鋰LiNi0.5Mn1.5O4質(zhì)料,其事情電壓可達(dá)5.0V,電壓平臺(tái)在4.7V左右,理論容量為147mAh/g,現(xiàn)實(shí)容量可達(dá)138mAh/g以上。(2)橄欖石類的高電壓質(zhì)料,比方LiMnPO4和LiCoPO4質(zhì)料等,此中LiMnPO4質(zhì)料的電壓平臺(tái)可以到達(dá)4.1V左右,LiCoPO4質(zhì)料的更是可以到達(dá)4.8V左右。(3)富鋰質(zhì)料,富鋰質(zhì)料的理論容量可達(dá)200mAh/g以上,乃至是300mAh/g,但是為了發(fā)揮出富鋰質(zhì)料高容量的上風(fēng),必要將其事情電壓進(jìn)步,乃至到達(dá)4.8V左右。
這些高電壓質(zhì)料除了要辦理自身存在的題目外,還面對(duì)著一個(gè)同樣的題目:高電壓下電解液不穩(wěn)固的題目,現(xiàn)在商用的鋰離子電池電解液一樣通常是基于碳酸酯類的有機(jī)電解液,溶劑鹽為L(zhǎng)iPF6,這也導(dǎo)致在高電勢(shì)下,電解液極易被氧化剖析,導(dǎo)致電池的性能嚴(yán)峻降落,乃至產(chǎn)生寧?kù)o題目。為了降服這一困難,我們可以從兩個(gè)方面進(jìn)舉措手,起首是從電解液溶劑體系方面,為了進(jìn)步電解液的電化學(xué)穩(wěn)固窗口,可以接納更為穩(wěn)固的離子液體電解液和新型的電解質(zhì)鹽。另一方面,為了淘汰高電壓質(zhì)料對(duì)電解液的氧化,可以對(duì)高電壓質(zhì)料舉行外貌的包覆處置處罰,從而斷絕電解液與活性物質(zhì)。華南師范的大學(xué)的DongruiChen等[3]利用Li3PO4對(duì)富鋰層狀質(zhì)料舉行了外貌包覆處置處罰,Li3PO4包覆明顯改進(jìn)了富鋰質(zhì)料的循環(huán)性能,淘汰了過(guò)渡金屬元素的溶解,克制了層狀布局向尖晶石布局的變化。
進(jìn)步鋰離子電池比能量的別的一個(gè)重要的方面便是進(jìn)步正負(fù)極活性物質(zhì)的比容量,這必要從正極質(zhì)料和負(fù)極質(zhì)料配合動(dòng)手。正極質(zhì)料方面可供我們選擇的高容量的正極質(zhì)料重要有以下兩大類:1)三元質(zhì)料NCM和NCA;2)富鋰質(zhì)料。
三元質(zhì)料是現(xiàn)在最為成熟的高容量的正極質(zhì)料,并且隨著Ni含量的進(jìn)步,三元質(zhì)料的比容量也會(huì)相應(yīng)的進(jìn)步,比方高鎳的NCM811質(zhì)料,比容量可達(dá)200mAh/g左右,高鎳NCA質(zhì)料比容量也可以到達(dá)190mAh/g左右,要遠(yuǎn)高于LiCoO2質(zhì)料。富鋰質(zhì)料是比年來(lái)新生長(zhǎng)起來(lái)的高容量正極質(zhì)料,其比容量可以到達(dá)200mAh/g以上,乃至是300mAh/g,但是現(xiàn)在富鋰質(zhì)料在市場(chǎng)上還較為少見(jiàn),究其緣故原由重要有以下幾點(diǎn):1.不行逆容量高;2.電壓衰降;3.循環(huán)性能差。改進(jìn)其性能必要從元素?fù)诫s和外貌包覆,以及質(zhì)料布局計(jì)劃等方面進(jìn)舉措手。
高容量的負(fù)極質(zhì)料方面,我們重要有以下幾個(gè)選項(xiàng):1)硅基質(zhì)料;2)N摻雜石墨類質(zhì)料;3)過(guò)分金屬S化物類質(zhì)料;4)金屬鋰負(fù)極。硅負(fù)極質(zhì)料不需多說(shuō),這也是現(xiàn)在市場(chǎng)上最為成熟可靠的高容量負(fù)極質(zhì)料,晶體Si的比容量可達(dá)4200mAh/g以上,但是膨脹大、循環(huán)性能差,SiOX固然容量稍低(1500mAh/g左右),但是循環(huán)性能優(yōu)秀,缺點(diǎn)是初次服從低。N摻雜石墨質(zhì)料是比年來(lái)高容量負(fù)極質(zhì)料的一個(gè)研究熱門,N原子的電負(fù)性為3.5左右,在石墨中摻入N元素后,可以明顯的進(jìn)步石墨負(fù)極的比容量,武漢大學(xué)的KaifuHuo等[4]利用模版法制備了N摻雜介孔碳中空球質(zhì)料,其在0.1A/g的電流密度下,比容量可達(dá)931mAh/g,0.5A/g的電流密度下,循環(huán)1100此,仍舊可以大概連結(jié)485.7mAh/g的比容量。
金屬硫化物重要指的是MoS2,其可逆容量可達(dá)1290mAh/g,遠(yuǎn)高于石墨質(zhì)料,但是離子擴(kuò)散速率低、電子電導(dǎo)率低影響其性能發(fā)揮,為了降服之一題目,JieShao等[5]以N摻雜石墨質(zhì)料為基體,在上面生長(zhǎng)MoS2納米片,該質(zhì)料體現(xiàn)出了精良的電化學(xué)性能,在10A/g的超大電流密度下,比容量仍舊可達(dá)915mAh/g。
金屬Li負(fù)極比容量可達(dá)3860mAh/g,電勢(shì)低,導(dǎo)電性好,是一種抱負(fù)的鋰離子電池負(fù)極質(zhì)料,早期由于寧?kù)o性題目而被石墨質(zhì)料所代替,而比年來(lái)隨著Li-S電池和Li-O2電池的快速生長(zhǎng),對(duì)金屬Li負(fù)極的研究漸漸深入,已經(jīng)有多種本領(lǐng)可以克制鋰枝晶的生長(zhǎng),降服金屬Li充放電歷程中的體積膨脹,進(jìn)步金屬Li負(fù)極的寧?kù)o性,改進(jìn)循環(huán)性能,金屬Li負(fù)極在鋰離子電池中應(yīng)用的機(jī)遇已經(jīng)成熟,據(jù)估算將鋰離子電池的負(fù)極更換為金屬鋰,可以將鋰離子電池的能量密度進(jìn)步到440Wh/kg左右[6]。隨著電動(dòng)汽車市場(chǎng)的進(jìn)一步擴(kuò)大和對(duì)續(xù)航里程要求的不斷提升,整車企業(yè)對(duì)動(dòng)力電池在安全、能量密度、制造成本、循環(huán)壽命和產(chǎn)品附加屬性等方面都提出了更高的要求。在原材料領(lǐng)域尚未獲得巨大突破的前提下,適當(dāng)增大電池的體積以獲得更多的電池容量便成為一種可探索的方向。