鉅大LARGE | 點(diǎn)擊量:2252次 | 2019年06月27日
研發(fā)5V電解液系統(tǒng)是迫切需要解決的關(guān)鍵問(wèn)題
鋰離子電池高電壓正極資料是近年來(lái)研討的熱點(diǎn),而與之相適應(yīng)的高壓電解液也成為了研討重點(diǎn)。規(guī)劃并制備具有更好的功能,更高的能量和電壓的新式鋰離子電池,是電源范疇的一個(gè)研討熱點(diǎn)。近幾年,以LiNi0.5Mn1.5O4和LiCoPO4為代表的高電壓正極資料發(fā)展迅速,而與之匹配的電解液則相對(duì)落后。因而,研發(fā)5V電解液系統(tǒng)是迫切需要解決的關(guān)鍵問(wèn)題。
傳統(tǒng)電解液
1、碳酸酯類溶劑
傳統(tǒng)碳酸酯溶劑由于電導(dǎo)率高、鋰鹽溶解度良好以及能在負(fù)極外表構(gòu)成穩(wěn)定的固體電解質(zhì)界面膜(SEI膜)而一直被視作一般用途電解液溶劑的不貳選擇??墒?,傳統(tǒng)碳酸酯在高電壓電池系統(tǒng)中適用性并不好,這是由于傳統(tǒng)碳酸酯溶劑的氧化電位較低,極易在高電位下提前發(fā)作氧化分解。另外,鋰離子電池電解液中水分的含量一直被認(rèn)為是決定電池質(zhì)量的關(guān)鍵標(biāo)準(zhǔn),高電壓電解液關(guān)于水分的要求則更高,假如電解液中水含量略高,將會(huì)大大下降電解液的耐氧化功能。
2、離子液體
充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%
離子液體是完全由陽(yáng)離子和陰離子構(gòu)成,在室溫附近呈液態(tài),而且可以導(dǎo)電的鹽。離子液態(tài)具有低揮發(fā)性、低可燃性、高離子導(dǎo)電性和較寬的電化學(xué)窗口等許多共同的優(yōu)勢(shì)。由于這些特點(diǎn),近年來(lái)離子液體得到廣泛的研討而且用作提高鋰離子電池在高容量、高電壓下的電化學(xué)和熱穩(wěn)定功能的新式電解液。研討標(biāo)明,吡咯和哌啶二(三氟甲基磺酰)亞胺鹽的離子液體較常規(guī)的LiPF6基電解液系統(tǒng)更加適合用作5V高電壓電解液資料。
可是離子液體有著十分明顯的缺陷:
(1)制備本錢高,無(wú)法在工業(yè)上大規(guī)模運(yùn)用;
(2)盡管離子液態(tài)有較高的離子導(dǎo)電性,可是相關(guān)于液體電解液而言,其電導(dǎo)率仍然偏低;
(3)離子液態(tài)遍及黏度大,不利于鋰電池的大倍率充放電。
標(biāo)稱電壓:28.8V
標(biāo)稱容量:34.3Ah
電池尺寸:(92.75±0.5)* (211±0.3)* (281±0.3)mm
應(yīng)用領(lǐng)域:勘探測(cè)繪、無(wú)人設(shè)備
新式液體電解液
開(kāi)發(fā)新式電解液系統(tǒng)是研討鋰離子高電壓電解液中關(guān)注最多的方向,主要包括:氟代溶劑、腈類化合物、砜類化合物和其他新式溶劑化合物。
1、氟代溶劑
由于氟原子有強(qiáng)電負(fù)性和弱極性,使氟代溶劑具有較高的電化學(xué)穩(wěn)定性。研討人員研討了一系列氟代的有機(jī)碳酸酯溶劑,發(fā)現(xiàn)在碳酸酯溶劑中引入氟元素代替后,該含氟碳酸酯的抗氧化功能會(huì)得到明顯提高。氟代碳酸乙烯酯、甲基-2,2,2-三氟乙基碳酸酯和乙基-2,2,2-三氟乙基碳酸酯的氧化電位遠(yuǎn)高于未氟代的碳酸乙烯酯(EC)、碳酸甲乙酯(EMC)和碳酸乙基酯(DEC)??墒歉环哟娴臍湓釉龆?,溶劑關(guān)于LiPF6的溶解度就會(huì)大大減縮。
2、腈類溶劑
研討人員等在研討雙電層電容器的過(guò)程中首次發(fā)現(xiàn)戊二腈和己二腈具有高達(dá)8.3V的抗氧化電位,其電化學(xué)窗口比一切的非質(zhì)子溶劑的都要寬??墒?,腈類溶劑與石墨負(fù)極的相容性較差,跟著循環(huán)的增加,電池內(nèi)阻也不斷增大,大大下降了電池的循環(huán)功能。利用EC和雙草酸二氟硼酸鋰(LiBOB)能在石墨負(fù)極外表構(gòu)成穩(wěn)定SEI膜的特性,將EC和LiBOB作為添加劑參加電解液,可以有用改進(jìn)腈類溶劑與石墨負(fù)極的相容性較差這一問(wèn)題。
3、砜類溶劑
砜類溶劑是當(dāng)下研討人員重點(diǎn)研討的一種代替?zhèn)鹘y(tǒng)碳酸酯的溶劑。砜類溶劑做為電解液在不同范疇都有著十分廣泛的運(yùn)用,如鋰離子電池、鋰硫電池和鋰空氣電池。甲乙砜(EMS)和甲氧基乙基甲基砜的耐氧化電位超過(guò)了5.8V,而且與Mn系正極都有良好的相容性,可是它們與石墨負(fù)極的相容性很差,因而不能用在以石墨為負(fù)極的電池中。
4、其他高電壓系統(tǒng)
LiBOB和草酸二氟硼酸鋰(LiODFB)都能在純碳酸丙烯酯(PC)溶劑系統(tǒng)中在石墨附近外表構(gòu)成一層穩(wěn)定的SEI膜的電解質(zhì)鋰鹽,它們和VC一樣都是常見(jiàn)的負(fù)極外表成膜添加劑。研究發(fā)現(xiàn),比較于TMS和LiPF6,TMS與LiBOB、LiODFB的相容性十分好。TMS和LiBOB、LiODFB組成的電解液不但能構(gòu)成穩(wěn)定的SEI膜,而且還能有用下降電池內(nèi)阻。近年來(lái),LiBOB在正極外表能構(gòu)成保護(hù)高電壓正極資料的這一特性也引起了人們?cè)絹?lái)越廣泛地關(guān)注,如在匹配于傳統(tǒng)高電壓正極資料的電解液中參加LiBOB能增強(qiáng)電池的循環(huán)功能。通過(guò)研討LiBOB在正極外表生成的SEI膜的現(xiàn)象,發(fā)現(xiàn)參加LiBOB后能有用地保護(hù)電解液的氧化分解。同時(shí)通過(guò)理論核算,研討了LiBOB在電極外表的氧化分解機(jī)理:LiBOB開(kāi)環(huán)發(fā)作兩兩聚合構(gòu)成一層保護(hù)膜,在外側(cè)由于開(kāi)環(huán)而暴露出來(lái)的B原子能吸引PF-6和F-與之結(jié)合,然后到達(dá)防止電解液分解的意圖。
總的來(lái)說(shuō),鋰離子電池高電壓電解液得到了許多研討者的關(guān)注,成為了鋰離子電池電解液最主要的研討方向,不同高電壓電解液系統(tǒng)都各自有優(yōu)缺陷。由于新式溶劑系統(tǒng)的開(kāi)發(fā)和運(yùn)用本錢較高,目前尚無(wú)新式溶劑能完全代替碳酸酯基溶劑;假如能大幅下降生產(chǎn)和運(yùn)用本錢,提高與負(fù)極資料的相容性,新式溶劑系統(tǒng)電解液就有希望可以完全代替碳酸酯基溶劑。所以,需要做更加細(xì)致的研討,跟著研討的不斷深入,新式溶劑系統(tǒng)電解液一定會(huì)有更廣泛的運(yùn)用前景。