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固體氧化物燃料電池工作原理

鉅大LARGE  |  點擊量:3066次  |  2019年08月23日  

固體氧化物燃料電池是一種新型發(fā)電裝置,其高效率、無污染、全固態(tài)結(jié)構(gòu)和對多種燃料氣體的廣泛適應(yīng)性等,是其廣泛應(yīng)用的基礎(chǔ)。


固體氧化物燃料電池單體主要組成部分由電解質(zhì)(electrolyte)、陽極或燃料極(anode,fuelelectrode)、陰極或空氣極(cathode,airelectrode)和連接體(interconnect)或雙極板(bipolarseparator)組成。


固體氧化物燃料電池的工作原理與其他燃料電池相同,在原理上相當于水電解的“逆”裝置。其單電池由陽極、陰極和固體氧化物電解質(zhì)組成,陽極為燃料發(fā)生氧化的場所,陰極為氧化劑還原的場所,兩極都含有加速電極電化學反應(yīng)的催化劑。工作時相當于一直流電源,其陽極即電源負極,陰極為電源正極。


在固體氧化物燃料電池的陽極一側(cè)持續(xù)通入燃料氣,例如:氫氣(H2)、甲烷(CH4)、城市煤氣等,具有催化作用的陽極表面吸附燃料氣體,并通過陽極的多孔結(jié)構(gòu)擴散到陽極與電解質(zhì)的界面。在陰極一側(cè)持續(xù)通人氧氣或空氣,具有多孔結(jié)構(gòu)的陰極表面吸附氧,由于陰極本身的催化作用,使得O2得到電子變?yōu)镺2-,在化學勢的作用下,O2-進入起電解質(zhì)作用的固體氧離子導體,由于濃度梯度引起擴散,最終到達固體電解質(zhì)與陽極的界面,與燃料氣體發(fā)生反應(yīng),失去的電子通過外電路回到陰極。


單體電池只能產(chǎn)生1V左右電壓,功率有限,為了使得SOFC具有實際應(yīng)用可能,需要大大提高SOFC的功率。為此,可以將若干個單電池以各種方式(串聯(lián)、并聯(lián)、混聯(lián))組裝成電池組。

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充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

SOFC組的結(jié)構(gòu)主要為:管狀(tubular)、平板型(planar)和整體型(unique)三種,其中平板型因功率密度高和制作成本低而成為SOFC的發(fā)展趨勢。


固體氧化物燃料電池工作原理


原理


在所有的燃料電池中,SOFC的工作溫度最高,屬于高溫燃料電池。近些年來,分布式電站由于其成本低、可維護性高等優(yōu)點已經(jīng)漸漸成為世界能源供應(yīng)的重要組成部分。由于SOFC發(fā)電的排氣有很高的溫度,具有較高的利用價值,可以提供天然氣重整所需熱量,也可以用來生產(chǎn)蒸汽,更可以和燃氣輪機組成聯(lián)合循環(huán),非常適用于分布式發(fā)電。燃料電池和燃氣輪機、蒸汽輪機等組成的聯(lián)合發(fā)電系統(tǒng)不但具有較高的發(fā)電效率,同時也具有低污染的環(huán)境效益。


常壓運行的小型SOFC發(fā)電效率能達到45%-50%。高壓SOFC與燃氣輪機結(jié)合,發(fā)電效率能達到70%。國外的公司及研究機構(gòu)相繼開展了SOFC電站的設(shè)計及試驗,100kW管式SOFC電站己經(jīng)在荷蘭運行。WesTInghouse公司不但試驗了多個kW級SOFC,而且正在研究MW級SOFC與燃氣輪機發(fā)電系統(tǒng)。日本的三菱重工及德國的Siemens公司都進行了SOFC發(fā)電系統(tǒng)的試驗研究。

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一般的SOFC發(fā)電系統(tǒng)包括燃料處理單元、燃料電池發(fā)電單元以及能量回收單元。圖一是一個以天然氣為燃料、常壓運行的發(fā)電系統(tǒng)??諝饨?jīng)過壓縮器壓縮,克服系統(tǒng)阻力后進入預(yù)熱器預(yù)熱,然后通入電池的陰極。天然氣經(jīng)過壓縮機壓縮后,克服系統(tǒng)阻力進入混合器,與蒸汽發(fā)生器中產(chǎn)生的過熱蒸汽混合,蒸汽和燃料的比例為,混合后的燃料氣體進入加熱器提升溫度后通入燃料電池陽極。陰陽極氣體在電池內(nèi)發(fā)生電化學反應(yīng),電池發(fā)出電能的同時,電化學反應(yīng)產(chǎn)生的熱量將未反應(yīng)完全的陰陽極氣體加熱。陽極未反應(yīng)完全的氣體和陰極剩余氧化劑通入燃燒器進行燃燒,燃燒產(chǎn)生的高溫氣體除了用來預(yù)熱燃料和空氣之外,也提供蒸汽發(fā)生器所需的熱量。經(jīng)過蒸汽發(fā)生器后的燃燒產(chǎn)物,其熱能仍有利用價值,可以通過余熱回收裝置提供熱水或用來供暖而進一步加以利用。


固體氧化物燃料電池(SOFC)的工作原理


在固態(tài)氧化物燃料電池(SOFC)中,電解質(zhì)采用固體氧化物氧離子(O2-)導體(如最常用的Y2O3穩(wěn)定的氧化鋯簡稱YSZ),起傳遞O2-及分離空氣和燃料的雙重作用。其工作原理如圖1-1所示:能量轉(zhuǎn)換是通過電極上的電化學過程來進行的,陰陽極反應(yīng)分別為:


其中燃料氣體可以是H2,也可以是燃料氣體,而O2來源于空氣。式中,下標c、a和e分別表示在陰極、陽極和電解質(zhì)中的狀態(tài)。


當一個外部載荷加到電池上時,氧氣在多孔的陰極還原成氧離子,然后通過固體電解質(zhì)傳輸?shù)疥枠O,與燃料(如H2,CO)反應(yīng)生成H2O或CO2。在一定條件下CH4也可以在陽極直接氧化為H2O和CO2。電池的開路電壓U0可以由下式計算得出,即


式中:ΔG電化學反應(yīng)的自由能變化;


ΡO2(c)陰極的氧氣分壓;


固體氧化物燃料電池(SolidOxideFuelCell,簡稱SOFC)屬于第三代燃料電池,是一種在中高溫下直接將儲存在燃料和氧化劑中的化學能高效、環(huán)境友好地轉(zhuǎn)化成電能的全固態(tài)化學發(fā)電裝置。被普遍認為是在未來會與質(zhì)子交換膜燃料電池(pEMFC)一樣得到廣泛普及應(yīng)用的一種燃料電池。它除了具有一般的燃料電池的高效率,低污染的優(yōu)點外,SOFC還具有以下特點:


⑴SOFC的工作溫度可達1000攝氏度,是目前所有燃料電池工作溫度最高的經(jīng)由熱回收技術(shù)進行熱電合并發(fā)電,可以獲得超過80%的熱電合并效率。


⑵SOFC的電解質(zhì)是固體,因此沒有電解質(zhì)蒸發(fā)與泄露的問題。而且電極也沒有腐蝕的問題,運轉(zhuǎn)壽命長。此外,由于構(gòu)成材料的池體材料全部是固體,電池外形具有靈活性。


⑶SOFC在高溫下進行化學反應(yīng),因此,無需使用貴重金屬作為觸媒,且本身具有內(nèi)重整能力,可直接使用氫氣、烴類(甲烷)、甲醇等作燃料,簡化了電池系統(tǒng)。


⑷SOFC能提供高質(zhì)余熱,實現(xiàn)熱電聯(lián)產(chǎn),燃料利用率高,能量利用率高達80%左右,是一種清潔高效的能源系統(tǒng)。


⑸SOFC具有較高的電流密度和功率密度。


⑹SOFC的系統(tǒng)設(shè)計簡單,發(fā)電容量大,用途較為廣泛。


固體氧化物燃料電池具有燃料適應(yīng)性廣、能量轉(zhuǎn)換效率高、全固態(tài)、模塊化組裝、零污染等優(yōu)點,可以直接使用氫氣、一氧化碳、天然氣、液化氣、煤氣及生物質(zhì)氣等多種碳氫燃料。SOFC的應(yīng)用范圍相當廣泛,幾乎涵蓋了所有的傳統(tǒng)的電力市場,包括宅用、商業(yè)用、工業(yè)用以及公共事業(yè)用發(fā)電廠等,甚至便攜式電源、移動電源、偏遠地區(qū)用電及高品質(zhì)電源等,還可作為船舶動力電源、交通車輛動力電源等移動電源。其中以靜置型的商業(yè)用電源、工業(yè)用熱電合并系統(tǒng)及小型電源市場較為看好。


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