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鋰離子電池析鋰原因

鉅大LARGE  |  點擊量:8507次  |  2020年08月24日  

鋰離子電池析鋰是鋰電行業(yè)中極其常見的一種異?,F(xiàn)象,不同的析鋰狀態(tài),往往也對應(yīng)著不同的原因,根據(jù)析鋰狀態(tài)分析原因,可以提高產(chǎn)品良品率。


從大方向來分類的話,鋰離子電池析鋰原因分成五大類:負(fù)極余量不夠造成的析鋰;充電機(jī)制造成的析鋰;嵌鋰路徑異常造成的析鋰;主材異常造成的析鋰;特殊原因造成的固定位置析鋰。下面分別針對上述五大類原因,來對析鋰的具體原因進(jìn)行講解。


1、負(fù)極余量不夠造成的鋰離子電池析鋰


鋰離子在充電時從正極脫嵌之后,一定要有一個歸宿。一般而言,歸宿是嵌入到負(fù)極當(dāng)中,但是當(dāng)負(fù)極過量不夠、負(fù)極可嵌入鋰離子少于正極脫嵌的鋰離子時,鋰離子就只能在負(fù)極表面析出了。負(fù)極過量不夠,算得上是析鋰的最常見原因。


而根據(jù)負(fù)極過量不夠的位置,又可以細(xì)分成下面三組析鋰情況:

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符合Exic IIB T4 Gc防爆標(biāo)準(zhǔn)

充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

(1)常規(guī)負(fù)極過量不夠的析鋰


當(dāng)負(fù)極過量不足時,從正極脫嵌后來到負(fù)極的鋰離子沒有足夠的嵌入空間,因而只能形成金屬鋰單質(zhì)并析出在負(fù)極表面。由于負(fù)極過量不夠程度一般是均勻的、正極脫嵌的鋰離子也是均勻來到負(fù)極的,因此負(fù)極過量不夠造成的析鋰也都是均勻的一層,析鋰嚴(yán)重程度的大小與負(fù)極過量不夠的程度密切相關(guān),過量不足程度越高則析鋰越嚴(yán)重。


(2)陰陽面析鋰


當(dāng)一個電芯出現(xiàn)正極單面涂重或者負(fù)極單面涂輕時,就會造成這個電芯的負(fù)極兩面一側(cè)析鋰一側(cè)不析鋰,這也就是俗稱的陰陽面。陰陽面電芯析鋰一側(cè)的界面與負(fù)極過量不足析鋰完全一致,而另外一側(cè)則是金黃色(石墨負(fù)極的話)。


(3)正極頭部涂布未削薄析鋰

無人船智能鋰電池
IP67防水,充放電分口 安全可靠

標(biāo)稱電壓:28.8V
標(biāo)稱容量:34.3Ah
電池尺寸:(92.75±0.5)* (211±0.3)* (281±0.3)mm
應(yīng)用領(lǐng)域:勘探測繪、無人設(shè)備

假如在涂布時未對正極頭部進(jìn)行削薄,那么正極頭部位置的敷料就可能會偏厚,這樣對應(yīng)負(fù)極頭部就會出現(xiàn)過量不足的情況,從而造成負(fù)極頭部出現(xiàn)一段條狀的析鋰。


2、充電機(jī)不當(dāng)制造成的鋰離子電池析鋰


由于析鋰發(fā)生在充電階段,因而充電機(jī)制的變化也一定會是析鋰的原因之一。下面列出了幾種由于充電機(jī)制而造成析鋰情況:


(1)低溫充電析鋰


低溫充電析鋰的原因,是負(fù)極在低溫時的嵌鋰阻抗明顯大于正極脫鋰阻抗,雖然鋰離子可以在低溫下相對快速的從正極脫嵌,但是卻無法及時嵌入到負(fù)極當(dāng)中,從而引發(fā)析鋰。


(2)大倍率充電析鋰


常溫充電假如一味的新增充電倍率,負(fù)極也會由于無法快速完成嵌鋰而引發(fā)析鋰。在常規(guī)容量型設(shè)計下,電芯能經(jīng)受的最大充電倍率在1C~1.5C左右,假如產(chǎn)品在使用期間要進(jìn)一步新增充電電流,那么就要對極片和電解液采用特殊設(shè)計了。否則充電倍率越大,析鋰就會越嚴(yán)重。


(3)過充電析鋰


當(dāng)電池的充電電壓或充電容量大幅超過設(shè)計值時,就會有較多過量的鋰離子從正極脫嵌出來,而由于負(fù)極在設(shè)計時根本就沒有為這些多余的鋰離子預(yù)留空間,因此析鋰也就不可防止了。在過充電時,鋰離子從正極的脫嵌是均勻的、不會隨極片位置的變化而不同,因此過充電造成的析鋰也是均勻一層。


3、嵌鋰路徑異常造成的鋰離子電池析鋰


在鋰離子電池充電時,鋰離子從正極脫嵌后,途經(jīng)電解液然后嵌入到負(fù)極當(dāng)中。但是假如正負(fù)極界面接觸不好,就會造成鋰離子在負(fù)極表面析出。具體情況如下:


(1)隔膜打皺析鋰


當(dāng)隔膜由于自身質(zhì)量原因而出現(xiàn)打皺時,對應(yīng)位置的鋰離子從正極脫嵌后,就沒法均勻的嵌入負(fù)極,從而造成對應(yīng)位置的負(fù)極要么成未充分嵌鋰的褐色、要么出現(xiàn)與隔膜打皺方向一致的條紋狀析鋰。


(2)電芯變形析鋰


當(dāng)電芯厚度較大時易出現(xiàn)變形,當(dāng)變形比較嚴(yán)重時,就可能造成電芯變形位置對應(yīng)的極片接觸不良,從而出現(xiàn)上圖中條狀的嵌鋰不良區(qū)域,偶爾也會伴隨著析鋰。


(3)常規(guī)化成且化成前未熱冷壓析鋰


假如電芯厚度比較大,那么即使注液之后不熱冷壓直接進(jìn)行常規(guī)化成,界面也不會有太大問題。但是關(guān)于一些厚度小于3mm的薄電芯而言,假如化成時本來就沒有上夾,且化成前又忘記了進(jìn)行熱冷壓或者夾具baking,那界面就會比較悲慘了。


由于薄電池界面間接觸難以緊密,因此假如化成前和化成時都沒有對其表面施加壓力的話,化成產(chǎn)氣就無法完全排出并影響界面接觸,進(jìn)而出現(xiàn)點狀嵌鋰不足及點狀析鋰。


(4)夾具化成未加壓力析鋰


由于夾具化成往往伴隨著大電流、高充電SOC,因而化成期間產(chǎn)氣的速度更快,化成后電池的界面也會有明顯的金黃色、對應(yīng)嵌鋰不足的位置看起來會更為明顯。不論是化成前沒有熱冷壓的薄電芯、還是本該夾具化成卻沒有加壓的電芯,只要在除氣前發(fā)現(xiàn)問題,那么重新進(jìn)行帶夾具的小電流放電和化成一次,是可以對界面有明顯改善的。


(5)嵌鋰路徑析鋰小結(jié):


當(dāng)嵌鋰路徑發(fā)生異常時,電芯最明顯的界面異常是出現(xiàn)褐色的嵌鋰不充分區(qū)域,其次才是對應(yīng)位置的輕微析鋰。由于各家化成工藝、材料不盡相同,因此各位實際遇到的化成時界面接觸不良造成得析鋰現(xiàn)象,可能會與上面的圖示有一定差異。


4、主材異常造成的鋰離子電池析鋰


充電過程中,鋰離子的歸宿是透過SEI膜并最終嵌入負(fù)極,假如SEI膜或負(fù)極出現(xiàn)了問題,造成鋰離子無法正常嵌入,那么結(jié)果就只能是析鋰了。


(1)負(fù)極壓死析鋰


當(dāng)負(fù)極片壓實超過其極限時,鋰離子來到負(fù)極后就會由于負(fù)極結(jié)構(gòu)被壓壞或沒有充足的嵌入空間而析出在負(fù)極表面。負(fù)極壓死造成的析鋰并不像化成接觸不好那樣的析鋰可以修復(fù),且對電芯的容量、循環(huán)皆有致命影響。


(2)電解液少造成的析鋰


當(dāng)電池注液量比較少、或者注液后老化時間較短時,電解液將無法完全浸潤負(fù)極,未充分浸潤的位置,就會形成上圖所示的、干涸的未嵌鋰小黑斑,黑斑的周圍有可能出現(xiàn)輕微的析鋰。


(3)電解液不匹配的析鋰


這種原因造成的析鋰原理,文武目前也沒有完全搞明白,猜測可能是由于電解液和負(fù)極不匹配,造成SEI膜過厚或不均勻,然后阻礙了鋰離子的嵌入;或是電解液無法充分浸潤到負(fù)極中,從而引發(fā)鋰離子嵌入困難。


(4)未化成直接分容造成析鋰


假如電芯沒有進(jìn)行小電流化成而直接就進(jìn)行了分容充電,那么SEI膜就無法有效形成,從而在充電過程中影響鋰離子嵌入負(fù)極并引發(fā)析鋰。對應(yīng)的析鋰圖片呈上圖所示的斑點狀。


(5)水含量超標(biāo)析鋰


微量的水分有助于SEI膜的形成,但是當(dāng)水含量超標(biāo)時,就會與電解液中的鋰鹽發(fā)生副反應(yīng)并破壞SEI膜成分,從而影響鋰離子嵌入負(fù)極并形成上圖中的不規(guī)則褐色區(qū)域,一些時候褐色區(qū)域也會發(fā)生析鋰。

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