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軟包鋰離子電池鼓脹原因最全總結(jié)

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:3102次  |  2020年11月27日  

引起軟包鋰離子電池鼓脹的原因有很多。根據(jù)實(shí)驗(yàn)研發(fā)經(jīng)驗(yàn),筆者將鋰電池鼓脹的原因分為三類,一是電池極片在循環(huán)過程中膨脹導(dǎo)致的厚度增加;二是由于電解液氧化分解產(chǎn)氣導(dǎo)致的鼓脹。三是電池封裝不嚴(yán)引進(jìn)水分、角位破損等工藝缺陷引起的鼓脹。在不同的電池體系中,電池厚度變化的主導(dǎo)因素不同,如在鈦酸鋰負(fù)極體系電池中,鼓脹的主要因素是氣鼓;在石墨負(fù)極體系中,極片厚度和產(chǎn)氣對(duì)電池的鼓脹均起到促進(jìn)作用。


一、電極極片厚度變化


石墨負(fù)極膨脹影響因素及機(jī)理討論


鋰離子電池在充電過程中電芯厚度增加主要?dú)w結(jié)為負(fù)極的膨脹,正極膨脹率僅為2~4%負(fù)極通常由石墨、粘接劑、導(dǎo)電碳組成,其中石墨材料本身的膨脹率達(dá)到~10%,造成石墨負(fù)極膨脹率變化的主要影響因素包括:SEI膜形成、荷電狀態(tài)(stateofcharge,SOC)、工藝參數(shù)以及其他影響因素。


(1)SEI膜形成鋰離子電池首次充放電過程中,電解液在石墨顆粒在固液相界面發(fā)生還原反應(yīng),形成一層覆蓋于電極材料表面的鈍化層(SEI膜),SEI膜的產(chǎn)生使陽極厚度顯著增加,而且由于SEI膜產(chǎn)生,導(dǎo)致電芯厚度增加約4%。從長期循環(huán)過程看,根據(jù)不同石墨的物理結(jié)構(gòu)和比表面,循環(huán)過程會(huì)發(fā)生SEI的溶解和新SEI生產(chǎn)的動(dòng)態(tài)過程,比如片狀石墨較球狀石墨有更大的膨脹率。

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充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

(2)荷電狀態(tài)電芯在循環(huán)過程中,石墨陽極體積膨脹與電芯SOC呈很好的周期性的函數(shù)關(guān)系,即隨著鋰離子在石墨中的不斷嵌入(電芯SOC的提高)體積逐漸膨脹,當(dāng)鋰離子從石墨陽極脫出時(shí),電芯SOC逐漸減小,相應(yīng)石墨陽極體積逐漸縮小。


(3)工藝參數(shù)從工藝參數(shù)方面看,壓實(shí)密度對(duì)石墨陽極影響較大,極片冷壓過程中,石墨陽極膜層中產(chǎn)生較大的壓應(yīng)力,這種應(yīng)力在極片后續(xù)高溫烘烤等工序很難完全釋放。電芯進(jìn)行循環(huán)充放電時(shí),由于鋰離子的嵌入和脫出、電解液對(duì)粘接劑溶脹等多個(gè)因素共同作用,膜片應(yīng)力在循環(huán)過程得到釋放,膨脹率增大。另一方面,壓實(shí)密度大小決定了陽極膜層空隙容量大小,膜層中孔隙容量大,可以有效吸收極片膨脹的體積,空隙容量小,當(dāng)極片膨脹時(shí),沒有足夠的空間吸收膨脹所產(chǎn)生的體積,此時(shí),膨脹只能向膜層外部膨脹,表現(xiàn)為陽極片的體積膨脹。


(4)其他因素粘接劑的粘接強(qiáng)度(粘接劑、石墨顆粒、導(dǎo)電碳以及集流體相互間界面的粘接強(qiáng)度),充放電倍率,粘接劑與電解液的溶脹性,石墨顆粒的形狀及其堆積密度,以及粘接劑在循環(huán)過程失效引起的極片體積增加等,均對(duì)陽極膨脹有一定程度的影響。


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