鉅大LARGE | 點擊量:1909次 | 2020年12月08日
鐵鋰離子電池化成工藝對電池的性能有什么影響?
鐵鋰離子電池化成工藝對電池的性能影響
化成是鐵鋰離子電池生產(chǎn)過程中的重要工序,化成時在負(fù)極表面形成一層鈍化層,即固體電解質(zhì)界面膜,SEI膜的好壞自接影響到電池的循環(huán)壽命、穩(wěn)定性、自放電性、安全性等電化學(xué)性能,滿足二次電池密封免維護(hù)的要求,而不同的化成工藝形成的SEI膜有所不同,對鋰離子電池的性能影響也存在很大差異。
傳統(tǒng)的小電流預(yù)充方式有助于穩(wěn)定的SEI膜形成,但是長時間的小電流充電會導(dǎo)致形成的SEI膜阻抗增大,從而影響鋰離子電池的倍率放電性能,過程時間長影響生產(chǎn)效率。
磷酸鐵鋰體系的形成過程通常選擇如下
充電電流0.05c~0.2c,截止電壓3.6v~3.7v,充電截止電流0.025c~0.05c,靜止一段時間后從0.1c~0.2c放電至2.5v。在不同的充放電機制下,不同的充電電流影響SEI的形成和質(zhì)量,而電池的休眠時間和充電截止電流影響電池的形成時間。
磷酸鐵鋰系統(tǒng)的電池形成過程要選擇合適的截止電壓。從材料晶體結(jié)構(gòu)來看,當(dāng)充電電壓大于3.7v時,磷酸鐵鋰的晶格結(jié)構(gòu)可能被破壞,從而影響電池的循環(huán)性能。一些內(nèi)阻實驗和極板的SEM觀察結(jié)果也證明了以下結(jié)論的正確性:
1.適當(dāng)降低形成電壓和縮短形成時間可以有效地減少鋰在負(fù)極表面的生成演化,從而獲得相對光滑的負(fù)極板表面。這是因為當(dāng)轉(zhuǎn)換電壓高時,電池內(nèi)部產(chǎn)氣速度快,電池內(nèi)部的氣體無法及時排出,沉積在膜表面,影響了膜與負(fù)極之間的接觸平衡。在鋰離子去包埋過程中,由于鋰離子與鋰離子之間的不平衡接觸,導(dǎo)致鋰離子在某些區(qū)域內(nèi)過度嵌入,導(dǎo)致負(fù)極表面不光滑,最終影響電池性能。
2.經(jīng)過對鋰鐵電池形成內(nèi)阻的測試,發(fā)現(xiàn)適當(dāng)降低形成電壓,減少形成時間可以降低電池的內(nèi)阻。高形成電壓引起的高內(nèi)阻也與負(fù)極表面的不光滑和白點的形成有關(guān),因為白點是導(dǎo)電性能差的鋰化合物,所以電池的內(nèi)阻較大。
3.在地層工藝設(shè)計中適當(dāng)降低地層電壓,可以提高鋰離子電池的一次充放電能力,改善鋰離子電池的循環(huán)性能。過高的形成電壓容易導(dǎo)致鋰及其化合物沉積在負(fù)極表面,新增了鋰離子電池的不可逆容量,必然影響電池的容量。由于鋰及其化合物的存在,電池的容量在充放電循環(huán)中下降的越來越快,影響了電池的循環(huán)壽命。
推薦使用磷酸鐵鋰離子電池
1)正極放電克容量
2)電池的一次充放電效率
3)電池電壓平臺
4)鋰離子電池恒流恒壓充電比
5)鋰離子電池充放電電壓平臺差異
6)0.2c的容量與0.5c的關(guān)系
鋰離子電池的形成步驟
鋰離子電池形成過程中SEI膜的形成過程包括以下四個步驟:
步驟:電子從收集液導(dǎo)電劑石墨粒子轉(zhuǎn)移到待形成的SEI膜的A點;
步驟:溶劑化的鋰離子,包裹在溶劑中,從正極擴散到B點,在SEI膜的表面形成。
步驟:A點的電子通過電子隧穿擴散到B點;
一步:跳轉(zhuǎn)到B點的電子與鋰鹽、反應(yīng)溶劑化鋰離子,成膜代理,等,繼續(xù)生成SEI膜表面的原始的SEI膜,從而新增石墨粒子的表面SEI膜的厚度,并最終形成一個完整的SEI膜。
由此可見,SEI形成的整個反應(yīng)過程可以具體分解為上述四步反應(yīng)。這四步反應(yīng)過程決定了整個SEI膜的成膜過程。
鋰鐵電池的形成是電池的第一次充電,激活電池中的活性物質(zhì),在陽極表面形成致密膜,保護(hù)整個化學(xué)界面。這種形成也叫活化,制造鋰離子電池池后,通過一定的充放電方式來活化其內(nèi)部的正極和負(fù)極材料,提高電池工藝的綜合性能。鋰離子電池的形成是一個非常復(fù)雜的過程,也是影響鋰離子電池性能的一個非常重要的過程。