鉅大LARGE | 點(diǎn)擊量:2032次 | 2019年07月26日
鐵鋰電池化成工藝對電池的性能影響
鐵鋰電池化成工藝對電池的性能影響。對于磷酸鐵鋰電池的化成,由于磷酸鐵鋰本征導(dǎo)電率較低,活化相對困難。因此應(yīng)該考慮在化成前,電解液充分的浸潤電極,常溫?cái)R置7個小時以上,高溫(50-60)老化2個小時以上?;蓵r最好考慮小電流高電壓化成。
鐵鋰電池化成工藝對電池的性能影響
化成是鐵鋰電池生產(chǎn)過程中的重要工序,化成時在負(fù)極表面形成一層鈍化層,即固體電解質(zhì)界面膜,SEI膜的好壞自接影響到電池的循環(huán)壽命、穩(wěn)定性、自放電性、安全性等電化學(xué)性能,滿足二次電池密封“免維護(hù)”的要求,而不同的化成工藝形成的SEI膜有所不同,對鋰電池的性能影響也存在很大差異。
傳統(tǒng)的小電流預(yù)充方式有助于穩(wěn)定的SEI膜形成,但是長時間的小電流充電會導(dǎo)致形成的SEI膜阻抗增大,從而影響鋰離子電池的倍率放電性能,過程時間長影響生產(chǎn)效率。
磷酸鐵鋰體系的化成工藝通常選擇如下
充電電流0.05C~0.2C,截止電壓3.6~3.7V,充電截止電流0.025C~0.05C,靜置一段時間后,0.1~0.2C放電至2.5V,靜置一段時間。在不同的充放電機(jī)制下,充電電流的不同影響SEI的形成及質(zhì)量,靜置時間和充電截止電流影響電池的化成工藝時間。
磷酸鐵鋰體系的電池化成工藝需要選擇合適的截止電壓,從材料晶體結(jié)構(gòu)上來說,當(dāng)充電電壓大于3.7V時,可能會使磷酸鐵鋰的晶格結(jié)構(gòu)造成破壞,從而影響電池的循環(huán)性能。部分內(nèi)阻實(shí)驗(yàn)、極片SEM觀察結(jié)果也證明以下結(jié)論的正確:
1.適當(dāng)降低化成電壓、減少化成時間可以有效減少負(fù)極表面析鋰的產(chǎn)生,從而可以得到表面較為光滑的負(fù)極極片。這是因?yàn)楫?dāng)化成電壓高時,電池內(nèi)部產(chǎn)氣速率較快,以至于電池內(nèi)部氣體無法及時排出,在隔膜表面沉積,影響了隔膜與負(fù)極的接觸平衡。在鋰離子脫嵌過程中,受到兩者接觸不平衡的影響,造成部分區(qū)域鋰離子過度嵌入,引起負(fù)極表面不光滑,最后影響電池性能。
2.經(jīng)化成后的鐵鋰電池內(nèi)阻測試,發(fā)現(xiàn)適當(dāng)降低化成電壓、減少化成時間可以降低電池的內(nèi)阻。高化成電壓造成的高內(nèi)阻也與負(fù)極表面不光滑,有白斑形成有關(guān),因?yàn)榘装呤卿嚮衔?,?dǎo)電性差故電池內(nèi)阻偏大。
3.化成工藝設(shè)計(jì)中適當(dāng)降低化成電壓可以提高鋰電池首次充放電容量和改善電池的循環(huán)性能。過高的化成電壓易造成負(fù)極表面沉積鋰及其化合物,提高了鋰電池的不可逆容量,必然會影響電池的容量,由于鋰及其化合物的存在,導(dǎo)致在充放電循環(huán)中電池的容量衰減越來越快,影響電池循環(huán)壽命。
磷酸鐵鋰電池化成建議
1)正極的放電克容量
2)電池的首次充放電效率
3)電池電壓平臺
4)鋰電池的恒流恒壓充電比例
5)鋰電池的充放電電壓平臺的差值
6)0.2c和0.5c的容量的關(guān)系
鋰電池化成過程的步驟
鋰電池化成過程中SEI膜的形成過程,具體而言包括如下四個步驟:
步驟①:電子由集流體-導(dǎo)電劑-石墨顆粒內(nèi)部傳遞到待形成SEI膜的A點(diǎn);
步驟②:溶劑化的鋰離子在溶劑的包裹下,從正極擴(kuò)散至正在生成的SEI膜表層的B點(diǎn);
步驟③:A點(diǎn)的電子通過電子隧道效應(yīng)擴(kuò)散至B點(diǎn);
步驟④:躍遷至B點(diǎn)的電子與鋰鹽、溶劑化鋰離子、成膜劑等反應(yīng),在原有SEI膜表層繼續(xù)生成SEI膜,從而使得石墨顆粒表層SEI膜厚度不斷增加,最終形成完整的SEI膜。
由此可見,SEI形成的整體反應(yīng)過程,可具體分解為上述四個分步反應(yīng)來描述,四個分步反應(yīng)過程,即決定了整個SEI膜的成膜過程。
鐵鋰電池的化成就是對電池第一次充電,讓電池內(nèi)的活性物質(zhì)激活,同時在陽極表面生成一種致密的膜,借以保護(hù)整個化學(xué)界面。化成又叫活化,為電鋰池制造后,通過一定的充放電方式將其內(nèi)部正負(fù)極物質(zhì)激活,改善電池綜合性能的過程?;墒且粋€非常復(fù)雜的過程,同時也是影響鋰電池性能很重要的一道工序。