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鋰離子電池容量失效的原因是什么

鉅大LARGE  |  點擊量:1469次  |  2021年02月01日  

鋰離子電池失效,指由某些特定的本質原因引起的電池性能衰減或使用性能異常,它可能發(fā)生在生產、運輸、使用中的任何一個環(huán)節(jié),不僅會影響電池的性能,甚至會引發(fā)起火、爆炸等安全問題。鋰離子電池失效根據影響類型的不同,可以分為性能失效和安全性失效。其出現(xiàn)的重要原因也分為兩種,分別是內因和外因:內因包括物理失效、化學變化等,外因包括高溫、撞擊、針刺、人為損壞等。接下來為大家詳細介紹數(shù)種常見的鋰離子電池失效,包括容量衰減失效、內短路、內阻增大、熱失控等。


容量衰減失效


一般在進行標準循環(huán)壽命測試時,在循環(huán)次數(shù)達到500次后,電池容量不應低于初始值的90%,達到1000次后,不應低于初始值的80%,如容量不符合該標準出現(xiàn)衰減過度的現(xiàn)象,則屬于容量衰減失效。鋰離子電池的容量衰減失效分為可逆容量衰減和不可逆容量衰減。其中可逆衰減能夠通過調整電池的充放電制度及改善電池的使用環(huán)境等方法恢復損失的容量,不可逆衰減因為是電池內部發(fā)生了不可逆的變化出現(xiàn)了無法恢復的容量損失,因此無法挽救。


電池容量衰減的重要原因在于材料失效,也和電池的制造工藝、使用環(huán)境等客觀因素有不可分割的聯(lián)系。從材料角度來說,造成容量衰減失效的成因有正極材料失效、負極表面SEI過渡生產、電解液失效、集流體失效等等。


內短路


內短路往往會引起鋰離子電池的自放電,容量衰減,局部熱失控以及引起安全事故。在電池內部發(fā)生短路期間,兩種電極材料以電子方式在內部互連,導致局部高電流密度。鋰離子電池中發(fā)生內部短路可能是鋰枝晶的形成或壓縮沖擊等情況引起的。長時間的內部短路會導致自放電及局部溫度上升,局部溫度上升出現(xiàn)的影響非常顯著,因為假如溫度超出某一閾值,電解質可能通過放熱反應開始分解,從而引起熱失控,具有潛在的健康和安全隱患。


內阻增大


鋰離子電池內阻與電池內部電子傳輸和離子傳輸過程有關,重要分為歐姆電阻和極化內阻,極化內阻重要由電化學極化引發(fā),又分為電化學極化和濃差極化。當電池內阻增大時,伴隨而生的還有能量密度下降、電壓功率下降、電池產熱等失效問題。影響其出現(xiàn)的重要因素有電池關鍵材料與電池使用環(huán)境,但關鍵材料出現(xiàn)異常是內阻增大的根本影響因素。


熱失控


熱失控是一個能量正反饋循環(huán)過程:升高的溫度會導致系統(tǒng)變熱,系統(tǒng)變熱升高溫度,這又反過來又讓系統(tǒng)變得更熱。鋰離子電池熱失控則是指電池內部局部或整體的溫度急速上升熱量不能及時散去,大量積聚在內部,并誘發(fā)進一步的副反應。參與熱失控反應的是鋰離子電池中的氧化鈷化學物。加熱這種化學物達到一定溫度,它就開始自發(fā)熱,然后發(fā)展成起火和爆炸。在某些情況下,這種有機電解液釋放壓力會導致電池破裂。假如暴露在高溫環(huán)境下,或者是遇到火花,它也有可能會燃燒。為了防止熱失控現(xiàn)象的發(fā)生,一般會采用PTC、安全閥、導熱膜等措施,但更重要的是完善電池在設計、制造的技術,及使用的方法。


產氣


鋰離子電池產氣有兩種,分別是正常產氣和異常產氣,在電池化成工藝過程中消耗電解液形成穩(wěn)定SEI膜所發(fā)生的產氣現(xiàn)象為正常產氣,過渡消耗電解液釋放氣體或正極材料釋氧等現(xiàn)象屬于異常產氣。在鋰離子電池組裝完成后,預化成過程中會出現(xiàn)少量氣體,這些氣體是不可防止的,也是所謂的電芯不可逆容量損失來源。在首次充放電過程中,電子由外電路到達負極后會與負極表面的電解液發(fā)生氧化還原反應,生成氣體。


析鋰


鋰離子電池在充電過程中,鋰離子會從正極脫嵌并嵌入負極,但當發(fā)生異常情況造成從正極脫嵌的鋰離子無法嵌入負極的話,鋰離子就只能析出在負極表面,形成一層灰色的物質,這就是析鋰。析鋰的原因有很多種,包括負極余量不夠、正負極涂面不均勻、低溫環(huán)境充電、大倍率充電等等。


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