鉅大LARGE | 點(diǎn)擊量:1014次 | 2021年03月29日
什么原因引起軟包鋰離子電池鼓脹
電極極片厚度變化
石墨負(fù)極膨脹影響因素及機(jī)理討論
鋰離子電池在充電過(guò)程中電芯厚度新增重要?dú)w結(jié)為負(fù)極的膨脹,正極膨脹率僅為2~4%負(fù)極通常由石墨、粘接劑、導(dǎo)電碳組成,其中石墨材料本身的膨脹率達(dá)到~10%,造成石墨負(fù)極膨脹率變化的重要影響因素包括:SEI膜形成、荷電狀態(tài)(stateofcharge,SOC)、工藝參數(shù)以及其他影響因素。
(1)SEI膜形成鋰離子電池首次充放電過(guò)程中,電解液在石墨顆粒在固液相界面發(fā)生還原反應(yīng),形成一層覆蓋于電極材料表面的鈍化層(SEI膜),SEI膜的出現(xiàn)使陽(yáng)極厚度顯著新增,而且由于SEI膜出現(xiàn),導(dǎo)致電芯厚度新增約4%。從長(zhǎng)期循環(huán)過(guò)程看,根據(jù)不同石墨的物理結(jié)構(gòu)和比表面,循環(huán)過(guò)程會(huì)發(fā)生SEI的溶解和新SEI生產(chǎn)的動(dòng)態(tài)過(guò)程,比如片狀石墨較球狀石墨有更大的膨脹率。
(2)荷電狀態(tài)電芯在循環(huán)過(guò)程中,石墨陽(yáng)極體積膨脹與電芯SOC呈很好的周期性的函數(shù)關(guān)系,即隨著鋰離子在石墨中的不斷嵌入(電芯SOC的提高)體積逐漸膨脹,當(dāng)鋰離子從石墨陽(yáng)極脫出時(shí),電芯SOC逐漸減小,相應(yīng)石墨陽(yáng)極體積逐漸縮小。
充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%
(3)工藝參數(shù)從工藝參數(shù)方面看,壓實(shí)密度對(duì)石墨陽(yáng)極影響較大,極片冷壓過(guò)程中,石墨陽(yáng)極膜層中出現(xiàn)較大的壓應(yīng)力,這種應(yīng)力在極片后續(xù)高溫烘烤等工序很難完全釋放。電芯進(jìn)行循環(huán)充放電時(shí),由于鋰離子的嵌入和脫出、電解液對(duì)粘接劑溶脹等多個(gè)因素共同用途,膜片應(yīng)力在循環(huán)過(guò)程得到釋放,膨脹率增大。另一方面,壓實(shí)密度大小決定了陽(yáng)極膜層空隙容量大小,膜層中孔隙容量大,可以有效吸收極片膨脹的體積,空隙容量小,當(dāng)極片膨脹時(shí),沒(méi)有足夠的空間吸收膨脹所出現(xiàn)的體積,此時(shí),膨脹只能向膜層外部膨脹,表現(xiàn)為陽(yáng)極片的體積膨脹。
(4)其他因素粘接劑的粘接強(qiáng)度(粘接劑、石墨顆粒、導(dǎo)電碳以及集流體相互間界面的粘接強(qiáng)度),充放電倍率,粘接劑與電解液的溶脹性,石墨顆粒的形狀及其堆積密度,以及粘接劑在循環(huán)過(guò)程失效引起的極片體積新增等,均對(duì)陽(yáng)極膨脹有一定程度的影響。
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