鉅大LARGE | 點(diǎn)擊量:867次 | 2021年11月25日
有機(jī)電極材料應(yīng)用于可充鈉離子電池
由于豐富的資源和低廉的價(jià)格,鈉離子電池被認(rèn)為是潛在的大規(guī)模儲(chǔ)能電池體系。相有關(guān)目前大量報(bào)道的無機(jī)電極材料,有機(jī)材料具有如下優(yōu)點(diǎn)。首先,有機(jī)電極材料通常采用溫和的方法進(jìn)行制備,反應(yīng)多為室溫下或者200℃以下進(jìn)行的取代反應(yīng)或聚合反應(yīng)等,這能夠減少在電極制備過程中的能量消耗和二氧化碳的排放;其次,大部分有機(jī)電極材料可取自天然產(chǎn)物或其衍生物,滿足可持續(xù)發(fā)展的要;再者,有機(jī)電極材料是基于氧化還原中心的電荷轉(zhuǎn)移反應(yīng),能夠承受鈉離子較大的半徑。最重要的是,經(jīng)過合理設(shè)計(jì),有機(jī)正極材料的比容量可接近500安時(shí)每公斤,遠(yuǎn)高于目前報(bào)道的無機(jī)正極材料。盡管具有以上諸多優(yōu)點(diǎn),有機(jī)電極材料也存在活性材料易溶于有機(jī)電解液、導(dǎo)電性差、電壓低等問題亟待解決。
近日,南開大學(xué)陳軍教授團(tuán)隊(duì)綜述了有機(jī)電極材料在鈉離子電池中的應(yīng)用情況。目前用在鈉離子電池體系的有機(jī)電極材料重要基于碳氧雙鍵反應(yīng),摻雜反應(yīng)以及碳氮雙鍵反應(yīng)。其中基于碳氧雙鍵反應(yīng)的電極材料重要包括醌類化合物,羧酸鹽化合物,酸酐以及酰胺類化合物。該類化合物容量較高,循環(huán)性能穩(wěn)定,目前研究最為廣泛?;趽诫s反應(yīng)的電極材料重要包括有機(jī)自由基類化合物,導(dǎo)電聚合物,微孔聚合物,有機(jī)金屬化合物等。其中p-摻雜反應(yīng)通常由電解液中的陰離子參與,工作電位一般高于3V。而n-摻雜反應(yīng)由電解液中的陽離子參與,工作電位一般在2V以下。基于碳氮雙鍵反應(yīng)的化合物重要包括席夫堿,蝶啶類衍生物等。此類電極材料目前研究較少,工作原理還需進(jìn)一步深入探索。此外,通過一系列的設(shè)計(jì),有機(jī)電極材料的電壓,比容量,溶解性,導(dǎo)電性等參數(shù)都能夠合理的進(jìn)行調(diào)控。例如,通過新增活性官能團(tuán)在分子中所占的比例,可以提高電極材料的理論比容量。通過調(diào)整有機(jī)分子的最低未占據(jù)軌道能級(jí)的能量,材料的電壓可以有效調(diào)控。拉電子的基團(tuán)可以升高材料的工作電位,而給電子基團(tuán)能夠降低材料的工作電位。通過對(duì)有機(jī)分子進(jìn)行聚合,可以有效地抑制電極材料在電解液當(dāng)中的溶解問題。與碳材料進(jìn)行復(fù)合,可以提高材料的導(dǎo)電性,促進(jìn)電極材料倍率性能的提升。
同時(shí),作者展望了有機(jī)電極材料在鈉離子電池中的發(fā)展前景。未來有機(jī)電極材料應(yīng)該側(cè)重于水系以及有機(jī)電解液體系鈉離子全電池的研究。此外,探索如何在不損失整體容量的基礎(chǔ)上提高有機(jī)材料的導(dǎo)電性,降低其在電解液當(dāng)中的溶解,同時(shí)提高其長循環(huán)穩(wěn)定性也是未來發(fā)展的難點(diǎn)和重點(diǎn)。相關(guān)成果發(fā)表在AdvancedEnergyMaterials(DOI:10.1002/aenm.201601792)上。