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鋰離子電池發(fā)鼓脹氣和爆炸原由分解

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:757次  |  2021年12月06日  

一、鋰離子電池特性


鋰是化學(xué)周期表上直徑最小也最活潑的金屬。體積小所以容量密度高,廣受消費(fèi)者與工程師歡迎。但是,化學(xué)特性太活潑,則帶來了極高的危險(xiǎn)性。鋰金屬暴露在空氣中時(shí),會(huì)與氧氣出現(xiàn)猛烈的氧化反應(yīng)而爆炸。為了提升安全性及電壓,科學(xué)家們發(fā)明了用石墨及鈷酸鋰等材料來儲(chǔ)存鋰原子。這些材料的分子結(jié)構(gòu),形成了奈米等級(jí)的細(xì)小儲(chǔ)存格子,可用來儲(chǔ)存鋰原子。這樣一來,即使是電池外殼破碎,氧氣進(jìn)入,也會(huì)因氧分子太大,進(jìn)不了這些細(xì)小的儲(chǔ)存格,使得鋰原子不會(huì)與氧氣接觸而戒備爆炸。


鋰離子電池的這種原理,使得人們?cè)讷@得它高容量密度的同時(shí),也達(dá)到安全的目的。鋰離子電池充電時(shí),正極的鋰原子會(huì)喪失電子,氧化為鋰離子。鋰離子經(jīng)由電解液游到負(fù)極去,進(jìn)入負(fù)極的儲(chǔ)存格,并獲得一個(gè)電子,還原為鋰原子。放電時(shí),整個(gè)程序倒過來。為了戒備電池的正負(fù)極筆直碰觸而短路,電池內(nèi)會(huì)再加上一種擁有眾多細(xì)孔的隔膜紙,來戒備短路。好的隔膜紙還可以在電池溫度過高時(shí),自動(dòng)封閉細(xì)孔,讓鋰離子無法穿越,以自廢武功,戒備危險(xiǎn)發(fā)生。


保護(hù)措施:鋰離子電池電芯過充到電壓高于4.2V后,會(huì)開始出現(xiàn)副用途。過充電壓愈高,危險(xiǎn)性也跟著愈高。鋰電芯電壓高于4.2V后,正極材料內(nèi)剩下的鋰原子數(shù)量不到一半,此時(shí)儲(chǔ)存格常會(huì)垮掉,讓電池容量出現(xiàn)永久性的下降。倘若持續(xù)充電,由于負(fù)極的儲(chǔ)存格已經(jīng)裝滿了鋰原子,后續(xù)的鋰金屬會(huì)堆積于負(fù)極材料表面。這些鋰原子會(huì)由負(fù)極表面往鋰離子來的方向長(zhǎng)出樹枝狀結(jié)晶。這些鋰金屬結(jié)晶會(huì)穿過隔膜紙,使正負(fù)極短路。有時(shí)在短路發(fā)生前電池就先爆炸,這是因?yàn)樵谶^充過程,電解液等材料會(huì)裂解出現(xiàn)氣體,使得電池外殼或壓力閥鼓漲破碎,讓氧氣進(jìn)去與堆積在負(fù)極表面的鋰原子反應(yīng),進(jìn)而爆炸。


因此,鋰離子電池充電時(shí),一定要設(shè)定電壓上限,才可以同時(shí)兼顧到電池的壽命、容量、和安全性。最理想的充電電壓上限為4.2V。鋰電芯放電時(shí)也要有電壓下限。當(dāng)電芯電壓低于2.4V時(shí),部分材料會(huì)開始被破壞。又由于電池會(huì)自放電,放愈久電壓會(huì)愈低,因此,放電時(shí)最好不要放到2.4V才停止。鋰離子電池從3.0V放電到2.4V這段期間,所釋放的能量只占電池容量的3%左右。因此,3.0V是一個(gè)理想的放電截止電壓。充放電時(shí),除了電壓的限制,電流的限制也有其必要。電流過大時(shí),鋰離子來不及進(jìn)入儲(chǔ)存格,會(huì)集中于材料表面。這些鋰離子獲得電子后,會(huì)在材料表面出現(xiàn)鋰原子結(jié)晶,這與過充相同,會(huì)造成危險(xiǎn)性。萬一電池外殼破碎,就會(huì)爆炸。

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符合Exic IIB T4 Gc防爆標(biāo)準(zhǔn)

充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

因此,對(duì)鋰離子電池的保護(hù),至少要蘊(yùn)含:充電電壓上限、放電電壓下限、及電流上限三項(xiàng)。一般鋰離子電池包內(nèi),除了鋰離子電池芯外,都會(huì)有一片保護(hù)板,這片保護(hù)板緊要就是供應(yīng)這三項(xiàng)保護(hù)。但是,保護(hù)板的這三項(xiàng)保護(hù)顯然是不夠的,全球鋰離子電池爆炸事件還是頻傳。


要確保電池系統(tǒng)的安全性,非得對(duì)電池爆炸的原由,進(jìn)行更仔細(xì)的分解。


二、電池爆炸原由:


1、內(nèi)部極化較大;


2、極片吸水,與電解液發(fā)生反應(yīng)氣鼓;

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標(biāo)稱電壓:28.8V
標(biāo)稱容量:34.3Ah
電池尺寸:(92.75±0.5)* (211±0.3)* (281±0.3)mm
應(yīng)用領(lǐng)域:勘探測(cè)繪、無人設(shè)備

3、電解液本身的質(zhì)量,性能問題;


4、注液時(shí)候注液量達(dá)不到工藝要求;


5、裝配制程中激光焊焊接密封性能差,漏氣.測(cè)漏氣漏測(cè);


6、粉塵,極片粉塵首先易導(dǎo)致微短路,詳盡原由未知;


7、正負(fù)極片較工藝范圍偏厚,入殼難;


8、注液封口問題,鋼珠密封性能不好導(dǎo)致氣鼓;


9、殼體來料存在殼壁偏厚,殼體變形影響厚度;


三、爆炸類型分解


電池芯爆炸的類形可歸納為外部短路、內(nèi)部短路、及過充三種。


此處的外部系指電芯的外部,蘊(yùn)含了電池包內(nèi)部絕緣設(shè)計(jì)不良等所引起的短路。當(dāng)電芯外部發(fā)生短路,電子組件又未能切斷回路時(shí),電芯內(nèi)部會(huì)出現(xiàn)高熱,造成部分電解液汽化,將電池外殼撐大。當(dāng)電池內(nèi)部溫度高到135攝氏度時(shí),質(zhì)量好的隔膜紙,會(huì)將細(xì)孔封閉,電化學(xué)反應(yīng)終止或近乎終止,電流驟降,溫度也慢慢下降,進(jìn)而戒備了爆炸發(fā)生。但是,細(xì)孔封閉率太差,或是細(xì)孔根本不會(huì)封閉的隔膜紙,會(huì)讓電池溫度持續(xù)升高,更多的電解液汽化,最后將電池外殼撐破,甚至將電池溫度提高到使材料燃燒并爆炸。


內(nèi)部短路緊要是因?yàn)殂~箔與鋁箔的毛刺穿破隔膜,或是鋰原子的樹枝狀結(jié)晶穿破膈膜所造成。這些細(xì)小的針狀金屬,會(huì)造成微短路。由于,針很細(xì)有一定的電阻值,因此,電流不見得會(huì)很大。銅鋁箔毛刺系在加工過程造成,可觀察到的現(xiàn)象是電池漏電太快,多數(shù)可被電芯廠或是組裝廠篩檢出來。而且,由于毛刺細(xì)小,有時(shí)會(huì)被燒斷,使得電池又恢復(fù)正常。因此,因毛刺微短路引發(fā)爆炸的機(jī)率不高。這樣的說法,可以從各電芯廠內(nèi)部都常有充電后不久,電壓就偏低的不良電池,但是卻鮮少發(fā)生爆炸事件,得到統(tǒng)計(jì)上的支持。因此,內(nèi)部短路引發(fā)的爆炸,緊要還是因?yàn)檫^充造成的。因?yàn)?,過充后極片上到處都是針狀鋰金屬結(jié)晶,刺穿點(diǎn)到處都是,到處都在發(fā)生微短路。因此,電池溫度會(huì)逐漸升高,最后高溫將電解液氣體。這種情形,不論是溫度過高使材料燃燒爆炸,還是外殼先被撐破,使空氣進(jìn)去與鋰金屬發(fā)生猛烈氧化,都是爆炸收?qǐng)觥?/p>


但是過充引發(fā)內(nèi)部短路造成的這種爆炸,并不一定發(fā)生在充電的當(dāng)時(shí)。有可能電池溫度還未高到讓材料燃燒、出現(xiàn)的氣體也未足以撐破電池外殼時(shí),消費(fèi)者就終止充電,帶手機(jī)出門。這時(shí)眾多的微短路所出現(xiàn)的熱,慢慢的將電池溫度提高,經(jīng)過一段時(shí)間后,才發(fā)生爆炸。消費(fèi)者共同的描述都是拿起手機(jī)時(shí)發(fā)現(xiàn)手機(jī)很燙,扔掉后就爆炸。


綜合以上爆炸的類型,我們可以將防爆重點(diǎn)放在過充的戒備、外部短路的戒備、及提升電芯安全性三方面。其中過充戒備及外部短路戒備屬于電子防護(hù),與電池系統(tǒng)設(shè)計(jì)及電池包裝有較大關(guān)系。電芯安全性提升之重點(diǎn)為化學(xué)與機(jī)械防護(hù),與電池芯制造廠有較大關(guān)系。


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