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唐鋒能源完成億元級融資 自研燃料動力電池膜電極已通過車規(guī)級驗(yàn)證

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:560次  |  2023年07月24日  

氫能源燃料電池膜電極頭部企業(yè)上海唐鋒能源科技有限公司(下稱“唐鋒能源”)近日完成了億元級B輪融資,本輪融資由光速中國領(lǐng)投。


唐鋒能源成立于2017年,是國內(nèi)領(lǐng)先的氫能源燃料電池膜電極廠商,團(tuán)隊在燃料電池膜電極方面有豐富的研發(fā)實(shí)力和獨(dú)特的專利技術(shù),已為國內(nèi)多家燃料電池頭部客戶批量供應(yīng)產(chǎn)品,在市場上占據(jù)了領(lǐng)先地位。


據(jù)唐鋒能源創(chuàng)始人章俊良透露,目前唐鋒能源的M10系列低鉑膜電極產(chǎn)品的功率密度已經(jīng)達(dá)到1平方厘米1.5瓦、壽命超過1萬小時,并通過了車規(guī)級工況驗(yàn)證,所有技術(shù)都有100%自主知識產(chǎn)權(quán)。


章俊良表示,公司的核心競爭力在于對低鉑膜電極的開發(fā)和批量制備。“我們的團(tuán)隊在交大實(shí)驗(yàn)室埋頭研究了10多年,研發(fā)出高功率密度、長壽命運(yùn)行、適應(yīng)復(fù)雜工況的低鉑合金膜電極批量制備技術(shù),并在2017年成功實(shí)現(xiàn)了科技成果的產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用?!?/p>


調(diào)研顯示,預(yù)計2030年和2035年,中國氫能源汽車銷量30萬臺(滲透率約1%)和150萬臺(滲透率約5%),對應(yīng)的中國膜電極市場規(guī)模將分別有300億元和840億元。

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光速中國助理合伙人朱嘉表示,“唐鋒能源在氫燃料電池系統(tǒng)的核心組件膜電極上有著出色的技術(shù)和產(chǎn)品,特別是低鉑載量技術(shù)處于業(yè)內(nèi)領(lǐng)先,可以推動氫燃料電池系統(tǒng)商用成本的大幅降低,應(yīng)用市場極為寬廣。公司已經(jīng)得到了多家行業(yè)龍頭客戶的認(rèn)可,我們相信并看好唐鋒團(tuán)隊能在未來不斷取得創(chuàng)新突破,為解決氫能產(chǎn)業(yè)發(fā)展的‘卡脖子’問題做出更多貢獻(xiàn)。”


氫能具有可再生、零排放且能量密度高的特性,燃料電池技術(shù)是氫能利用的最佳手段。在這其中,電堆是燃料電池系統(tǒng)的核心,而膜電極則是電堆的核心,直接決定了電池的性能、壽命和成本。高成本膜電極是現(xiàn)階段燃料電池汽車大規(guī)模推廣的“卡脖子”難題。


目前,低鉑化是解決上述難題的根本途徑。然而,低鉑化卻難以滿足車用燃料電池高輸出功率、長壽命運(yùn)行、適應(yīng)復(fù)雜運(yùn)行工況的應(yīng)用要求,究其根本原因在于低鉑化會帶來“大電流密度下局域傳質(zhì)極化加大、高電位鉑合金顆粒腐蝕加劇、寬工況氧氣和質(zhì)子傳輸受限”等技術(shù)挑戰(zhàn)。


膜電極生產(chǎn)工藝


膜電極(MEA)作為氫燃料電池或系統(tǒng)的核心八大件之一,國產(chǎn)化的MEA對整個燃料電池降本非常重要,當(dāng)然目前國內(nèi)已經(jīng)有一些代表性的廠家建立了自己的半自動或者全自動產(chǎn)線。

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傳統(tǒng)MEA制備方法根據(jù)CL支撐體的不同可以分為兩類:一類是CCS法,是將催化劑活性組分直接涂覆在GDL上,分別制備出涂布了催化層的陰極GDL和陽極GDL,然后用熱壓法將兩個GDL壓制在PEM兩側(cè)得到MEA(圖2(a));另一類是CCM法,是將催化劑活性組分涂覆在PEM兩側(cè),再將陰極和陽極GDL分別貼在兩側(cè)的CLs上經(jīng)熱壓得到MEA(圖2(b))。CCS法制備MEA的優(yōu)點(diǎn)在于制備工藝相對簡單成熟,制備過程利于氣孔形成,PEM也不會因“膜吸水”而變形。缺點(diǎn)是制備過程中催化劑容易滲透進(jìn)GDL中,造成催化劑浪費(fèi)和較低的催化劑利用率。另外,CL和PEM之間的結(jié)合力也通常較差,界面阻力大。與CCS法相比,CCM法能夠有效提高催化劑利用率、大幅度降低膜與CL之間的質(zhì)子傳遞阻力,成為當(dāng)前MEA制備的主流技術(shù)。


無論是使用CCS法還是CCM法制備MEA,制備過程中都需要將催化劑活性組分負(fù)載到支撐體上,按照具體的涂覆方式,可以分為轉(zhuǎn)印法、刷涂法、超聲噴涂法、絲網(wǎng)印刷法、濺射法、電化學(xué)沉積法等。下面針對較有應(yīng)用前景的轉(zhuǎn)印法、電化學(xué)沉積法、超聲噴涂法進(jìn)行簡要介紹。


1轉(zhuǎn)印法


轉(zhuǎn)印法是先將催化劑漿料(一般由Pt/C或E-TEK催化劑、聚四氟乙烯乳液或Nafion溶液與醇類溶液混合而成)涂覆于轉(zhuǎn)印基質(zhì)上,然后烘干形成三相界面,再通過熱壓(溫度約為210-250℃)方式將其與GDL或PEM結(jié)合,實(shí)現(xiàn)CL由轉(zhuǎn)印基質(zhì)向支撐體的轉(zhuǎn)移,隨后移除轉(zhuǎn)印基質(zhì)便可制得MEA(見圖3)。通過轉(zhuǎn)印法制得的MEA一般Pt負(fù)載量低、催化劑損耗小。Wilson等于20世紀(jì)90年代初開創(chuàng)了轉(zhuǎn)印法,在隨后的幾十年中轉(zhuǎn)印法制備工藝得到了不斷的改進(jìn)。為了提高CL的遷移率,研究人員在催化劑漿料中添加了預(yù)膨脹溶劑,實(shí)現(xiàn)了較好的轉(zhuǎn)移效果,但后期膨脹劑去除較為困難。Park等發(fā)現(xiàn),若在涂覆催化劑漿料之前,在轉(zhuǎn)印基質(zhì)上增涂一層由碳粉和Nafion聚合物混合而成的碎裂碳層,可以明顯提高轉(zhuǎn)移率。最近,Shahgaldis等通過低溫轉(zhuǎn)印法制備了MEA,在沒有涂覆額外碎裂層的情況下,實(shí)現(xiàn)了催化劑從基質(zhì)到膜的完全轉(zhuǎn)移,并且熱壓溫度可以降到130℃,但是制備過程需要高壓(6894kPa)。


轉(zhuǎn)印法制備過程中PEM不需要接觸溶劑,因此有效避免了膜“吸水”膨脹起皺等問題,成為改進(jìn)CCM型MEA性能的可靠方法之一。然而,轉(zhuǎn)印法仍然存在以下難點(diǎn)需要攻破:


(1)提高催化劑利用率,使活性成分能完全從基質(zhì)轉(zhuǎn)移到膜上并實(shí)現(xiàn)均勻分布;


(2)研制特定的轉(zhuǎn)印基質(zhì)和漿料,要求二者既要在涂覆時有很好的“親和力”又要在熱壓過程中容易剝離;


(3)制備過程中避免產(chǎn)生Nafion薄層(對著GDL層方向),提升MEA傳質(zhì)能力。


2電化學(xué)沉積法


電化學(xué)沉積法是一種高效、精確、可擴(kuò)展的MEA制備方法,一般在三電極電鍍槽中進(jìn)行,在外加電場的作用下,不僅可以將分布均勻的催化劑顆粒直接沉積到MEA核心三相反應(yīng)區(qū),還可以將Pt或Pt合金從其混合溶液或熔融鹽中電解出來與Nafion緊密接觸。因此,在保證燃料電池性能的前提下,能夠有效降低Pt的負(fù)載量。電化學(xué)沉積法按照外通電流類型可以分為直流和脈沖兩種,與直流電流相比,脈沖電流下,電極表面沉積條件將連續(xù)變化,更容易改變沉積顆粒的大小和形態(tài),通常會使顆粒粒徑更小,制備過程如圖4所示。


Taylor等最早發(fā)明了電化學(xué)沉積法,他們先用Nafion溶液浸漬無催化活性的碳電極,然后將電極放入工業(yè)電鍍槽內(nèi)電鍍,電鍍過程中電解液內(nèi)的Pt離子要穿過電極表面的Nafion薄層,并在同時具有離子和電子導(dǎo)電性的區(qū)域還原沉積。Antoine和Durand使用H2PtCl6浸漬電極并在Nafion活性層內(nèi)電沉積Pt顆粒,得到的CL更薄,Pt的含量高達(dá)40%(質(zhì)量分?jǐn)?shù),下同),但是CL內(nèi)殘留的氯離子易使Pt催化劑中毒。電化學(xué)沉積法的主要缺點(diǎn)是沉積的催化劑顆粒粒徑較大且大小不均。為了制備粒徑小、Pt/C比例高的催化劑,Kim等采用脈沖電沉積法在GDL上沉積了0.25mg/cm2的Pt催化劑,Pt顆粒粒徑小于5nm,Pt/C比最高可達(dá)75%。用其制備的MEA,經(jīng)測試0.8V時電流密度最大能達(dá)到0.38A/cm2,而作為參照的Pt/C電極只有0.2A/cm2。最近,Adilbish等通過脈沖電泳沉積法,在脈沖電流30mA/cm2、循環(huán)時間1s、占空比25%的條件下,制備出2-4nm粒徑、2~2.5μm厚的超薄CL。但是,電化學(xué)沉積法制備過程中催化劑團(tuán)聚、分布不均等問題還有待解決。


3超聲噴涂法


超聲噴涂法是近幾年才發(fā)展起來的MEA制備方法,該法制備的一般流程為:先將催化劑漿料在超聲浴中震蕩,分散均勻,然后再在超聲條件下噴涂到支撐體(GDL或者PEM)上。Su等采用超聲噴涂法制備了高溫CCS型MEA,并在160℃條件下測試了4種不同Pt負(fù)載量(0.138,0.350,0.712,1.208mg/cm2)對燃料電池性能的影響。結(jié)果發(fā)現(xiàn),當(dāng)負(fù)載量為0.350mg/cm2時峰值能量密度及峰值質(zhì)量功率同時達(dá)到最大,分別為0.339W/cm2和0.967W/mgPt。此外,與手工噴涂、空氣噴涂、刀具涂層等制備方法相比,在類似性能下,超聲噴涂法制備的MEA的Pt負(fù)載量最低。


最近,Sassin等通過自動化超聲噴涂法快速重復(fù)制備了實(shí)驗(yàn)室規(guī)模的CCM型電極,過程如圖5所示。實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)噴嘴高度影響燃料電池的性能,當(dāng)高度為3.5cm時制得的電極與高度為5.0cm或6.4cm時制得的電極相比,電池電流密度較小,這可能是因?yàn)檩^低噴嘴高度會增加催化層表面裂縫,不利于及時排出CL中生成的水,進(jìn)而降低電極性能。超聲噴涂法有如下優(yōu)點(diǎn):


(1)調(diào)控超聲頻率,能使噴出的“墨水”回彈小且不易過噴涂,節(jié)約催化劑用量,適合實(shí)驗(yàn)室操作;


(2)高頻振動狀態(tài)下,催化劑高度分散,團(tuán)聚減少,噴嘴處不易發(fā)生堵塞,噴在支撐體上的催化劑排布也非常均勻,因此能夠有效制備薄膜涂層;


(3)操作簡單,自動化流程,適合MEA的批量化生產(chǎn)。超聲噴涂法的缺點(diǎn)是能耗較大,成為大規(guī)模應(yīng)用的一個障礙。


傳統(tǒng)方法制備的MEA在結(jié)構(gòu)上有很多缺陷并由此引發(fā)一系列問題,嚴(yán)重影響了PEMFC性能的提升,比如CL中催化劑顆粒、Nafion等的隨機(jī)亂堆,造成催化劑利用率低、壽命短、電池極化嚴(yán)重等問題;再比如GDL中的孔隙雜亂分布,一定程度上制約了GDL的排水和通氣功能。為了克服上述問題,新的MEA在結(jié)構(gòu)設(shè)計上必須采取多維度、多方向的改進(jìn)措施,以期改善三相界面上質(zhì)子、電子、氣體等物質(zhì)的多相傳輸能力,提高貴金屬Pt利用率,進(jìn)一步提升PEMFC的綜合性能。近年來,越來越多的研究通過改進(jìn)制備方法、優(yōu)化功能層結(jié)構(gòu)來提高PEMFC的性能。燃料電池與氫能觀察,氫云鏈


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