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"一夜爆紅"的固態(tài)電池,究竟是什么?

鉅大LARGE  |  點擊量:1792次  |  2023年01月03日  

在一月九日于成都舉辦的NIODay2020上,蔚來宣布正式推出150kWh電池包,使用固態(tài)電池。


搭載該電池包的蔚來ES8續(xù)航里程將達到730公里,最高續(xù)航里程達到910公里,媒體報道這是首款搭載于量產(chǎn)車的固態(tài)電池。


什么是固態(tài)電池?蔚來的固態(tài)電池采用了哪種技術(shù)路徑?固態(tài)電池能給行業(yè)帶來怎么樣的影響?盡在下文。


為何蔚來轉(zhuǎn)向固態(tài)電池?


我國新能源車制造商重要采用液態(tài)電池。然而,未來五年,依靠現(xiàn)有的三元電池,能量密難以實現(xiàn)高于350Wh/kg的目標(biāo),即無法達到國家要求。

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充電溫度:0~45℃
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-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

另外,磷酸鐵鋰轉(zhuǎn)向高鎳三元過程中,許多車企出現(xiàn)電池自燃事故,引發(fā)消費者安全擔(dān)憂。


什么是固態(tài)電池?


固態(tài)電池和目前主流的傳統(tǒng)鋰電池最大的不同在于電解質(zhì)。


固態(tài)電池則是使用固體電解質(zhì),替代了傳統(tǒng)鋰電池的電解液和隔膜。


而傳統(tǒng)鋰電池重要由正負極材料、電解液和隔膜組成。正負極材料決定了電池的容量,電解液及隔膜作為傳輸鋰離子的介質(zhì)。

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固態(tài)電池有什么優(yōu)點


比較液態(tài)鋰電池,固態(tài)電池具備以下優(yōu)點:


1)固態(tài)電池將液態(tài)電解質(zhì)替換為固態(tài)電解質(zhì),大大降低熱失控風(fēng)險;


2)固態(tài)電池電化學(xué)窗口可達5V以上,高于液態(tài)鋰電池(4.2V),允許匹配高能正極和金屬鋰負極,大幅提升理論能量密度;


3)固態(tài)電池可簡化封裝、冷卻系統(tǒng),在有限空間進一步縮減電池重量,體積能量密度較液態(tài)鋰電池(石墨負極)提升70%以上,達到500Wh/kg。


此外,固態(tài)電池在經(jīng)濟性上也具優(yōu)勢。


目前固體電池仍處于相當(dāng)實驗室-中試階段,其成本相較于液態(tài)電池仍不具備可比性。但伴隨后續(xù)規(guī)模化生產(chǎn)以及工藝改進(輝能雙極電池包架構(gòu)),其成本有望迅速降低,根據(jù)輝能公布的數(shù)據(jù)顯示在電芯產(chǎn)量達到20GWh的時候,雖然電芯成本依然是相同能量密度的液態(tài)電芯的1.1倍,但電池包成本只有98%;而假如采用MAB,電池包成本僅有同類別液態(tài)電池的7成。


固態(tài)電池有什么劣勢


當(dāng)然,固態(tài)電池現(xiàn)階段也面對許多技術(shù)障礙,包括:


1)大部分固態(tài)電解質(zhì)電導(dǎo)率比電解液小10倍以上,快充性能并不佳;


2)循環(huán)過程中物理接觸變差,影響使用壽命;


3)制備工藝復(fù)雜。


綜合而言,由于對更高能量密度、更高安全性的追求,目前各國都在加緊固態(tài)電池研發(fā),以期搶占技術(shù)高點。即使實現(xiàn)全固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)化尚需時間,但過程中的技術(shù)創(chuàng)新已經(jīng)能被持續(xù)應(yīng)用,提升產(chǎn)品力。


固態(tài)電池的技術(shù)路徑


從電介質(zhì)材料來看,目前已經(jīng)在使用或接近商用的固態(tài)電池的電解質(zhì)有聚合物、硫化物和氧化物三種,氧化物固態(tài)電池是綜合前景最好的。


天風(fēng)證券在今年八月的一份報告中表示,氧化物電解質(zhì)的優(yōu)勢是穩(wěn)定性好,循環(huán)壽命長(可達1000次以上),能量密度較高,倍率性能較好,同時成本較低;重要缺陷是界面接觸問題尚未完美解決。


相比之下,硫化物電解質(zhì)工業(yè)化較難,和電極接觸時的界面阻抗普遍較高;聚合物電池在移動電源市場上已經(jīng)做到了量產(chǎn),但是充電倍率較差,能量密度較低。


市場格局


各國政府近年陸續(xù)出臺政策扶持新能源汽車行業(yè),多個國家明確固態(tài)電池發(fā)展目標(biāo)和產(chǎn)業(yè)技術(shù)規(guī)劃:2020-2025年著力提升電池能量密度并向固態(tài)電池轉(zhuǎn)變,2030年研發(fā)出商業(yè)化全固態(tài)電池。


我國方面,部分公司已進入固態(tài)鋰電池(半固態(tài)電池)中試階段,2025年前或可實現(xiàn)量產(chǎn),如CATL、輝能科技等。


日韓方面,豐田計劃2022年實現(xiàn)搭載固態(tài)電池的電動汽車量產(chǎn)。目前全球范圍內(nèi),日本公司的固態(tài)電池技術(shù)較為領(lǐng)先,許多日韓公司選擇抱團研發(fā)。


歐洲則謀求在固態(tài)電池領(lǐng)域翻盤,歐美各大車企紛紛投資固態(tài)電池初創(chuàng)公司。例如美國高校衍生的初創(chuàng)公司SolidPower、SolidEnergySystems、QuantumScape等。


很明顯,固態(tài)電池領(lǐng)域已經(jīng)進入軍備競賽階段,市場參和者眾多,車企、電池公司、投資機構(gòu)、科研機構(gòu)等在資本、技術(shù)、人才三方面進行博弈。


多數(shù)機構(gòu)預(yù)期,按照目前發(fā)展情況,2025年固態(tài)電池將實現(xiàn)商業(yè)化量產(chǎn)。從演進角度,固態(tài)電池技術(shù)發(fā)展預(yù)計采用逐步顛覆策略,液態(tài)電解質(zhì)含量逐步下降,全固態(tài)電池是最終形態(tài)。


天風(fēng)證券指出,粗略來看,歐洲固態(tài)電池重要是聚合物體系,美國是固液混合,在亞洲中日韓重要是氧化物。


法國的Bollore是聚合物固態(tài)電池。橫向比較來看,其循環(huán)性較好,但是能力密度較低,而且科研開支逐年遞減。


日本的豐田汽車則是采用硫化物路線,上游就涉及到金屬和化學(xué)工業(yè)廠商。


此次日經(jīng)的報道稱,三井金屬(MitsuiKinzoku)將在埼玉縣建設(shè)一座試驗廠房,為這種電池生產(chǎn)固態(tài)電解質(zhì);日本石油公司出光興產(chǎn)(IdemitsuKosan)也同樣在它位于千葉市的生產(chǎn)基地部署固態(tài)電解質(zhì)生產(chǎn)設(shè)備。


國內(nèi)方面,贛鋒鋰業(yè)、清陶能源走的是氧化物路線,CATL是硫化物路線。


其中,清陶能源的固態(tài)電池能量密度可達400Wh/kg以上,贛鋒鋰業(yè)固態(tài)電池的能量密度在240Wh/kg,CATL理論可達400Wh/kg。


蔚來150kWh電池是真正的固態(tài)嗎?


本部分對公布會提到的固態(tài)電池三大核心技術(shù),眾多的專業(yè)詞匯,進行深度的拆分和解讀。


1、納米級包覆超高鎳正極


我們要把這個詞拆開來看,超高鎳指的是正極材料,提高鎳的含量,能提高正極材料的克容量,從而提高單體能量密度,這是行業(yè)主流路線,超高汽車人參考認為至少是三元811,甚至是9系。


要指出的是,蔚來在100kWh電池包采用的是較安全的鎳55(Ni55)高電壓單晶材料,結(jié)構(gòu)配合CTP。而超高鎳,蔚來汽車又選擇了另外一條路。


納米級包覆指的是工藝,超高鎳帶動結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定,往往要在材料表面包覆抗蝕層,防止釋氧,但包覆太厚又會影響鋰離子從正極材料的脫嵌,因此采用的是納米級的包覆,即把包覆做薄。


2、無機預(yù)鋰化硅碳負極


也要把這個詞拆開來看,硅碳負極指的是負極材料,石墨負極有較高的穩(wěn)定性,但石墨的能量密度比較低(理論克容量約372mAh/g);硅基材料具有很高的能量密度(理論克容量4200mAh/g),在負極加入硅后,能夠讓負極材料的理論克容量提升約10倍。


但加入硅后,要解決兩種材料在充放電過程中體積膨脹不同,硅的體積膨脹為320%,而碳僅為12%,膨脹不同,結(jié)構(gòu)就會坍塌。


硅碳負極也是當(dāng)前行業(yè)的主流路線,大多數(shù)電池公司的負極材料都早已經(jīng)開始摻硅,并在逐漸提高硅的含量。


而寬度在10納米左右、長度無限制的一維的硅納米線是當(dāng)前一種新的思路。


另外要指出的是,負極采用硅碳體系,單體能量密度會有一個天花板,大概在300Wh/kg的水平,而要繼續(xù)實現(xiàn)能量密度的突破,采用金屬負極是其中一種可能,也就是鋰金屬電池,能量密度可以做到500-600Wh/kg的水平。


顯然,蔚來汽車目前也并沒有采用這種路線。


預(yù)鋰化指的是工藝,在電池化成時,額外尋找一個鋰源,讓負極形成的SEI膜不消耗正極脫嵌的鋰離子(約有10%~35%的首次不可逆鋰損失),最終提高電池的容量,常見的預(yù)鋰化方式是在負極(金屬Li粉和Li箔)或者正極補鋰。


預(yù)鋰化業(yè)界也開發(fā)了很多年,但是鋰很活躍,要解決安全和高成本的問題。


而蔚來汽車無機預(yù)鋰化,汽車人參考認為應(yīng)該指的是將無機粉末添加到熔融鋰中形成混合物的方式。


3、原位固化固液電解質(zhì)


這個詞比較繞口,核心在固液電解質(zhì),所謂原位固化,就是逐步把當(dāng)前的液態(tài)電解質(zhì)轉(zhuǎn)換為固體,而不是一步到位全固態(tài)的方法。


也就是蔚來汽車的固態(tài)電池,本質(zhì)上是同時含有固態(tài)電解質(zhì)和液態(tài)電解質(zhì)的鋰電池。


按照2022年底量產(chǎn)計劃,再結(jié)合國內(nèi)相關(guān)公司研發(fā)進展,汽車人參考認為,蔚來半固態(tài)電池,具體應(yīng)該是一端電極是全固態(tài),另一端電極是液態(tài),固態(tài)電解質(zhì)接近或超過一半質(zhì)量比/體積比。


綜上,蔚來汽車的固態(tài)電池,包括了正極高鎳、負極硅碳、電解質(zhì)半固態(tài)三個關(guān)鍵點,分別在材料和工藝兩個層面進行了技術(shù)創(chuàng)新。


因此,蔚來的固態(tài)電池本質(zhì)上沒有顛覆性技術(shù),更多的是,沿著行業(yè)公認主流技術(shù)路線的推進和落地,并不是真正意義上的固態(tài)電池。


高鎳下電解質(zhì)半固態(tài)或是當(dāng)下最優(yōu)


在蔚來的半固態(tài)電解液路徑下,高鎳正極便成為在現(xiàn)有技術(shù)上提高能量密度的突破口。


中金公司認為,高鎳鋰電是中長期推動無里程焦慮平價的重要路徑。


1、真實里程需求驅(qū)動高鎳鋰電中長期發(fā)展


目前,消除里程焦慮是建立在真實可用的里程之上,中長期600km以上的標(biāo)稱里程有進一步普及的需求(對應(yīng)嚴(yán)酷工況下的可用里程約300-350km),而高鎳鋰電是驅(qū)動新能源車?yán)锍唐毡樘嵘?00km以上的重要技術(shù)路徑。


2、中長期有望實現(xiàn)裝車成本接近鐵鋰,平價可期


成本端,不能僵化的只看單kWh成本,而要從車企的角度看待裝車成本。裝車成本受兩大因素影響:1)電池的單kWh成本,2)能量密度對整車能耗的影響。


通過系統(tǒng)能量密度的進一步提升,高鎳鋰電中長期有望從系統(tǒng)級成本上接近或低于鐵鋰。


鐵鋰當(dāng)前市場價格已低于700元/kWh,較三元低20%以上,在當(dāng)前時點具備一定里程范圍內(nèi)的強競爭力。


中長期來看,中金預(yù)計:


高鎳三元和鐵鋰的kWh價格差將縮小。預(yù)期至2025年,高鎳三元和鐵鋰的單kWh價格可下降至650元/kWh和530元/kWh,價格差將由目前的近30%,縮小至20%左右。


成本能量密度的絕對值差距將進一步拉大。我們預(yù)期至2025年,乘用車領(lǐng)域高鎳三元和鐵鋰的系統(tǒng)能量密度可達到220Wh/kg和160Wh/kg。其中高鎳三元若使用CTP,則能量密度有進一步提升的空間,鐵鋰提升的空間則已較有限。


能量密度優(yōu)勢有望驅(qū)動高鎳三元在中低里程裝車成本上和鐵鋰相近,在長里程下實現(xiàn)成本更優(yōu)。


當(dāng)前時點,鐵鋰在中低里程上具備顯著的成本優(yōu)勢,但體積能量密度限制其普及應(yīng)用于500km以上車型中。


2025E,能量密度帶來的能耗優(yōu)勢將驅(qū)動高鎳三元在單kWh價格依舊高于鐵鋰的情景下,實現(xiàn)綜合系統(tǒng)成本接近鐵鋰,并在長里程上低于鐵鋰。


并且,高鎳路徑通過減少材料用量,和核心金屬用量,規(guī)?;驴赏苿尤M一步降本。高鎳材料的使用可以帶來四大材料各環(huán)節(jié)用量的進一步下降(原理方面來說,由于正極克容量的提升,使得正極涂布面積下降,對應(yīng)使得極片面積、隔膜面積及電解液量下降),同時高鎳材料鈷含量較小,具備從正極本身進一步較NCM523降本的潛力。此外,由于高鎳鋰電中鎳占比的快速提升,中長期硫酸鎳的資源重要性將得到進一步的強化。


利好什么環(huán)節(jié)和公司?


1、利好什么環(huán)節(jié)?


①都在說利好高鎳正極、碳硅負極環(huán)節(jié),它們有效提升能量,但跟是不是半固態(tài)沒關(guān)系,液態(tài)鋰金屬也可用。但也意味無論哪種路線它們都是不可防止趨勢。對標(biāo)高鎳正極【當(dāng)升科技】、硅碳負極【璞泰來】。


②鋰的用量新增。固態(tài)電池負極將從石墨/硅負極過渡到預(yù)鋰化負極、富鋰復(fù)合負極、金屬鋰負極。對標(biāo)【贛鋒鋰業(yè)、天齊鋰業(yè)】。


③固態(tài)電池導(dǎo)電性能差,因此要更好的導(dǎo)電劑,CNT使用比例將大幅提升。對標(biāo)【天奈科技】。


2、布局固態(tài)電池的公司


國內(nèi)輝能、江蘇清陶、北京衛(wèi)藍、贛鋒鋰業(yè)、CATL這四家離產(chǎn)業(yè)化比較接近。


清陶相對最成熟,蔚來固態(tài)電池供應(yīng)商市場猜測是它。


天齊鋰業(yè)持有衛(wèi)藍新能源5%股權(quán);贛鋒第一代2億瓦時的固態(tài)電池中試線順利投產(chǎn)。


新宙邦是最具預(yù)期差公司。


有消息人士透露,CATL或為蔚來固態(tài)電池供應(yīng)商。針對成為蔚來固態(tài)電池供應(yīng)方的消息,CATL回應(yīng)稱,CATL的高強度研發(fā)投入和技術(shù)儲備,以及量產(chǎn)制造能力,能夠支撐我們產(chǎn)品競爭力的持續(xù)領(lǐng)先。


固態(tài)電解質(zhì)是固態(tài)電池的核心,按電解質(zhì)材料選擇,固態(tài)電池分氧化物、聚合物、硫化物三種路線。氧化物是現(xiàn)在相對成熟路線,而硫化物離子導(dǎo)電率最高,是后期最可能技術(shù)路線,難度當(dāng)前還比較大。

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