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石墨烯摻雜技術(shù)三大方法解析

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:3531次  |  2018年09月07日  

石墨烯,這個大家熟悉又陌生的特殊物質(zhì),在2004年英國曼徹斯特大學(xué)的物理學(xué)家安德烈·海姆(AndreGeim)和康斯坦丁·諾沃肖洛夫(KonstanTInNovoselov)在實(shí)驗(yàn)室巧妙地用機(jī)械剝離法制得今天備受矚目的二維結(jié)構(gòu)的石墨烯,并因此也獲得了2010年的諾貝爾物理學(xué)獎。

當(dāng)然,在石墨烯這種特殊材料出現(xiàn)后,各種科學(xué)家開始瘋狂地以它為研究對象展開各種性質(zhì)的探討。當(dāng)他們的研究成果公之于眾時(shí),石墨烯的新奇的特殊性質(zhì)也不得不使我們瞠目結(jié)舌。對于其力學(xué)性質(zhì),曾經(jīng)美國一位名叫杰弗雷。基薩的機(jī)械工程師提出了這樣一個比喻——如果有一張和保鮮膜一樣薄的石墨烯薄膜,然后想用一根很尖銳的鉛筆去戳穿它,那得需要有一頭大象站在這根鉛筆上使力,才能將其戳穿。這樣可想而知,他擁有多么獨(dú)一無二而又強(qiáng)大的力學(xué)性質(zhì)。

石墨烯摻雜技術(shù)三大方法解析

更值得關(guān)注的是,它的電學(xué)性質(zhì)也十分奇特。實(shí)驗(yàn)表明,石墨烯所有的電子的運(yùn)動速率大約都是光子的1/300,這遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過了電子在以半導(dǎo)體中的速度,使它具有超強(qiáng)的導(dǎo)電性。然而,由于石墨烯是帶隙為零的良導(dǎo)體,我們便不能有效地調(diào)控它的電學(xué)特性,從而不能將它廣泛運(yùn)用在電子器件之中。因此,我們需要采取特殊手段來調(diào)整石墨烯的帶隙,使之具備半導(dǎo)體特性,然而,其中最有效的方法之一便是向石墨烯中摻入雜質(zhì)原子。

對于石墨烯的摻雜技術(shù),現(xiàn)在的科學(xué)研究也有許多方法,當(dāng)然他們各自的優(yōu)缺點(diǎn)也是至關(guān)重要的,因?yàn)檫@將影響石墨烯的摻雜效果。下面便是其中一些常用的技術(shù)方法。

化學(xué)氣相沉淀法(亦叫CVD法)

化學(xué)氣相沉淀,顧名思義,利用化學(xué)氣體進(jìn)行反應(yīng),之后的生成物再沉淀在襯底上以制備所需的物質(zhì)。

在石墨烯的摻雜過程中,若用此法,可以大大提高效率。因?yàn)槟壳白钣行У闹苽涫┍∧さ姆椒ㄖ痪褪抢肅VD法來制備,然而,如果我們在制備石墨烯的過程當(dāng)中就加入摻雜原子,這樣制出的摻雜石墨烯摻雜效率將更高。

我們就拿制備摻氮石墨烯的過程舉例吧。在利用CVD法制備摻氮石墨烯的時(shí)候,是利用甲烷(CH4)和氨氣(NH3)來提供碳源和氮源在特殊的反應(yīng)爐里發(fā)生高溫的氧化還原反應(yīng)。氣態(tài)的甲烷和氨氣進(jìn)行反應(yīng)后生成的C在高溫下也呈氣態(tài),在遇到襯底后會薄薄地附在襯底表面,由于反應(yīng)氣體中還有N原子,它在反應(yīng)當(dāng)中也是有很大作用的。在C原子沉淀在襯底的途中,因?yàn)镹原子的數(shù)量也是不可忽略的,它也會隨著C原子一起沉淀到襯底上,這樣最終在襯底上生成的物質(zhì)就是碳原子、碳原子混合薄膜,也就是我們想要制備的摻氮石墨烯薄膜。

我們可以發(fā)現(xiàn),這種方式制備起來效率較高,且操作也不是很困難。但就是設(shè)備技術(shù)要求較高,需要相應(yīng)的一些高水平的設(shè)備才能精確無誤地實(shí)現(xiàn)該實(shí)驗(yàn),成本也是相當(dāng)高的。

離子注入法

要使用該方法,前提是已經(jīng)擁有了一張制備好的石墨烯薄膜了。因?yàn)樵摲椒ㄊ腔谑┍∧韺?shí)現(xiàn)的。而該方法的操作也不是很復(fù)雜,但需要一臺高能離子注入設(shè)備。我們將準(zhǔn)備好的石墨烯薄膜置入離子注入機(jī)內(nèi),之后利用離子注入機(jī)將所需摻入的雜質(zhì)原子以高能粒子束的方式注入到石墨烯薄膜中。

該方法的原理其實(shí)也不難理解。我們知道,晶體表面都存在缺陷。所謂缺陷,就是晶體表面的原子排布序列出現(xiàn)異常,比如出現(xiàn)空缺等。而這樣的空缺位置對于摻雜來說是相當(dāng)重要的,因?yàn)槲覀冋且獙㈦s質(zhì)原子給“安裝”在這些空缺位置中以來填補(bǔ)這些空位,使這個到處是空洞的晶體表面又被填的飽滿,最后也就完成了摻雜的目的。而高能粒子束具備兩個功能,一個是“高能”,而另一個是“粒子束”,為什么這么說呢?因?yàn)椤案吣堋笔菫榱俗屧摿W邮哂懈吣芰浚允怪軌蛴凶銐蚰芰科茐氖┲蠧原子環(huán)的結(jié)構(gòu),使某些C連接斷開而制造出“空位”。而“粒子束”是為了提供雜質(zhì)原子,將產(chǎn)生的空位迅速填補(bǔ)上雜質(zhì)原子,最終以制得摻雜的石墨烯。

但是該方法任然存在和上面一個方法相同的問題——對于設(shè)備技術(shù)要求較高,成本花費(fèi)也比較大。

氧化石墨烯摻雜法

利用該法制備摻雜石墨烯所需要準(zhǔn)備的是氧化石墨烯薄膜。而氧化石墨烯的制備比石墨烯的制備就要簡單且耗費(fèi)也不大,并且制備條件也不用高溫等的苛刻條件,室溫下便可進(jìn)行(當(dāng)然,最后還是要稍稍高溫將制備的氧化石墨烯溶液烘烤成膜,但溫度遠(yuǎn)沒制石墨烯的高)。當(dāng)有了氧化石墨烯薄膜,(我們?nèi)砸該降槔┍憧蓪⒃撃ず鸵恍┖衔锶缒蛩鼗蛉矍璋返确湃胂鄳?yīng)的反應(yīng)爐中進(jìn)行高溫反應(yīng)。由于含氮化合物在高溫下會分解出許多含氮?dú)怏w(如氨氣等),他們會與氧化石墨烯表面的含氧官能團(tuán)(如羧基等)發(fā)生相應(yīng)的有機(jī)反應(yīng),以生成含氮的官能團(tuán),從而達(dá)到摻雜的目的。

由此過程我們可以發(fā)現(xiàn),該方法過程較前兩者復(fù)雜些,不過最大的優(yōu)點(diǎn)就是成本較低。但是該法最大的缺點(diǎn)就是最后制備的摻雜石墨烯可能會含有我們不希望出現(xiàn)的雜質(zhì)原子,如氧原子等,這也是該法最致命的的缺點(diǎn)。而這些非理想雜質(zhì)的摻入勢必會影響整個理想摻雜石墨烯的特性,給隨后的實(shí)驗(yàn)帶來許多未知的困難。所以還是那句話,“一分錢一分貨”。但是,對于一些實(shí)驗(yàn)精度要求不是特別高的,且資金不是很充裕的情況下,可以適當(dāng)考慮該法。

現(xiàn)在,關(guān)于摻雜石墨烯的研究和應(yīng)用也越來越多,其中有很多科學(xué)家以制備的摻雜石墨烯為核心材料而制備出了各種MOS管、光電管等,并且對他們所具備的特性進(jìn)行了詳細(xì)的研究,也發(fā)現(xiàn)了許多獨(dú)特的優(yōu)勢。這樣看來,摻雜石墨烯在材料領(lǐng)域以及電子領(lǐng)域擁有潛質(zhì)性的發(fā)展及應(yīng)用,甚至可能在某些方面能夠改變我們的生活,哪怕是一點(diǎn)點(diǎn),也將是一個巨大的成功。

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