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哪些工藝可以對硅進行改性,使鋰離子電池更優(yōu)化?

鉅大LARGE  |  點擊量:1278次  |  2018年05月23日  

  為了取長補短,有哪些工藝可以對硅進行改性優(yōu)化呢?將硅與其他物質(zhì)復(fù)合處理能夠起到較好的效果,其中硅碳復(fù)合材料便是一種研究較多的材料。


  碳材料是目前使用最多的負極材料,碳材料可以分為軟碳(可石墨化碳)、石墨、硬碳(無定型碳)三種,其充放電化學(xué)方程式可以表示為:



  碳負極材料具有良好的循環(huán)穩(wěn)定性能和優(yōu)異的導(dǎo)電性,且鋰離子對其層間距并無明顯影響,在一定程度上可以緩沖和適應(yīng)硅的體積膨脹,因此常被用來與硅進行復(fù)合。


  通常根據(jù)碳材料的種類可以將復(fù)合材料分為兩類:硅碳傳統(tǒng)復(fù)合材料和硅碳新型復(fù)合材料。其中傳統(tǒng)復(fù)合材料是指硅與石墨、MCMB、炭黑等復(fù)合,新型硅碳復(fù)合材料是指硅與碳納米管、石墨烯等新型碳納米材料復(fù)合。

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充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

  硅碳負極材料根據(jù)硅的分布方式主要分為包覆型、嵌入型和分子接觸型,而根據(jù)形態(tài)則分為顆粒型和薄膜型,根據(jù)硅碳種類的多少分為硅碳二元復(fù)合與硅碳多元復(fù)合。下圖是不同分布方式的硅碳負極材料:

  硅碳復(fù)合材料的制備工藝有球磨法、高溫裂解法、化學(xué)氣相沉淀法、濺射沉積法、蒸鍍法等等。利用球磨法制備的硅碳負極可逆容量可以達到500~1000mAh/g,球磨可以促進原料顆粒之間的均勻混合并獲得較小的粒徑,同時顆粒之間空隙也有利于電池的循環(huán)性能的提高。


  高溫裂解法是通過裂解納米硅顆粒和有機前驅(qū)體或直接熱解有機硅前驅(qū)體得到Si/C復(fù)合材料的方法,利用此種方法制得的硅碳復(fù)合材料克容量低于高能球磨法制得的Si/C復(fù)合材料,但是高于石墨,約為300~700mAh/g。這是因為用熱解方法制備的電極材料中含有大量的無電化學(xué)活性的物質(zhì),使電極材料容量下降。


  納米硅顆粒是研究較早的負極材料,但是其膨脹體積效應(yīng)大的缺點限制了其應(yīng)用。通過將硅碳進行復(fù)合制得的復(fù)合材料為硅的體積膨脹預(yù)留了膨脹空間,同時又在一定程度上彌補了硅導(dǎo)電性不好和SEI膜不穩(wěn)定的缺點,得到了電芯廠家廣泛的關(guān)注和應(yīng)用。著名汽車廠商TESLA于2016年推出的Modle3采用的電芯負極材料便是硅碳負極材料,其時速從0到60英里(約96.6公里)加速僅需6秒,續(xù)航里程達到215英里(約346公里),有興趣的可以關(guān)注下。


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