鉅大LARGE | 點(diǎn)擊量:1804次 | 2020年04月21日
鋰離子電池過高能量比會帶來N個問題
目前,產(chǎn)業(yè)界對鋰離子電池高比能量的過高追求可能會帶來多個層面的問題,比如在正極材料端,雖然克容量逐漸新增,但是結(jié)構(gòu)/熱穩(wěn)定性卻逐漸降低,過渡金屬溶出情況加劇,尤其是811型。上海蓄熙新能源材料檢測有限公司總經(jīng)理韓廣帥表示:“有關(guān)NCM體系,隨著Ni含量新增,NCM體系正極材料的放電容量越高,循環(huán)穩(wěn)定性下降,熱穩(wěn)定性下降。”
有關(guān)負(fù)極材料領(lǐng)域,容量越高,硅或氧化亞硅材料越多,極片膨脹率越大,和電解液間的副反應(yīng)越多,內(nèi)阻增大。
此外,隔膜越來越薄,隨之而來的則是安全風(fēng)險的新增;電解液分量減少,會使得電池的循環(huán)性能變差,而且電解液粘度變大后,整個電池產(chǎn)品的內(nèi)阻就會新增。
從對材料本身的安全性影響角度來看,高比能化會導(dǎo)致正極過渡金屬溶出。Ni、Co、Mn三種元素在循環(huán)過程中都會發(fā)生溶解,在4.6V以上時,三種元素幾乎是以化學(xué)計量比溶出的,但是Mn元素的溶解會對鋰離子電池循環(huán)壽命出現(xiàn)更嚴(yán)重的破壞。
薄集流體化之后,大電流下、內(nèi)阻大發(fā)熱量高,涂布、輥壓收卷容易出現(xiàn)斷片現(xiàn)象。少粘結(jié)劑會導(dǎo)致活性物質(zhì)易脫落,長循環(huán)接觸內(nèi)阻增大。薄隔膜趨勢之下,會出現(xiàn)單層PE基膜熱穩(wěn)定差,涂層膜內(nèi)阻較大,長循環(huán)后涂層易團(tuán)聚、脫落等。
01
高比能“陷阱”?
追求極致完美或許是最一般也最隱蔽的“美麗陷阱”。在鋰離子電池行業(yè),追求高比能是多方綜合因素下的產(chǎn)物。其中,最直接的就是市場消費(fèi)需求的倒逼。其次是鋰離子電池技術(shù)上實(shí)實(shí)在在的提升以及產(chǎn)業(yè)供給端的迎合。
“電動汽車至少要能跑個500公里以上才考慮購買?!北鄙蠌V等一線城市是新能源汽車的重要消費(fèi)陣地,尤其是北京,新能源汽車的接受度比較高。該北京網(wǎng)友還表示,電動汽車要能滿足日常工作、外出游玩所需的里程,畢竟充電還不是很方便。
合眾汽車2019年相關(guān)客戶調(diào)研統(tǒng)計數(shù)據(jù)顯示“消費(fèi)者愿意接受的續(xù)航里程為300-450公里?!蔽覈姵芈?lián)盟認(rèn)為,隨著鋰離子電池比能量技術(shù)的升級,以及固態(tài)電池技術(shù)的商業(yè)化前景趨好,未來一段時間內(nèi),消費(fèi)者的普遍續(xù)航需求或?qū)⒎€(wěn)定在500公里左右,200公里以下的車型或?qū)⒅饾u退出。
目前,鋰離子電池技術(shù)創(chuàng)新的確有了很大的提升。從代表性公司相關(guān)新能源車型動力鋰離子電池包組的能量比變化看:
在磷酸鐵鋰離子電池領(lǐng)域,2015年,比亞迪e5(續(xù)航256km)電池包組的能量密度比大約為91wh/kg。2020年,比亞迪e3(續(xù)航405km)電池包組的系統(tǒng)能量比提升至大約156wh/kg,提升約71%。
在三元電池領(lǐng)域,2015年,北汽EU200(續(xù)航200km)電池包組的電池能量密度大約為96wh/kg。2020年,北汽EU5(續(xù)航401km)電池包組的電池能量密度提升到了大約161wh/kg,提升約68%。
此外,國家有關(guān)產(chǎn)品準(zhǔn)入的要求越來越高。2018年《有關(guān)調(diào)整完善新能源汽車推廣應(yīng)用財政補(bǔ)貼政策的通知》引導(dǎo)生產(chǎn)公司把新能源汽車的續(xù)航里程推向500公里以上。根據(jù)國家政策頂層設(shè)計與戰(zhàn)略規(guī)劃,到2020年,我國電池能量密度達(dá)到300Wh/kg;到2025年,電池能量密度達(dá)到400Wh/kg;2030年,電池能量密度達(dá)到500Wh/kg。
但是,我們也看到,尺寸越做越大、能量密度越做越高帶來的則是電池的散熱性能的下降,電解液出現(xiàn)貧富液、浸潤性不好、死區(qū)和析鋰可能性增大。這也是導(dǎo)致新能源汽車安全事故的重要因素。如今,新能源汽車的消費(fèi)者對產(chǎn)品安全的重視程度比以往有了很大的提升,因此對汽車以及電池產(chǎn)品著火事故頗為不滿。但是反過頭來,高能量比也是消費(fèi)需求助推的一個必然結(jié)果。
02
電池安全診斷:望聞問切
有關(guān)新能源汽車著火事故頻發(fā),韓廣帥博士認(rèn)為:“新能源汽車安全失火也就是熱失控,重要有內(nèi)外兩個方面的原因。”
他分析后指出,從外部原因重要是機(jī)械濫用、電濫用、熱濫用等行為造成的。比如車輛碰撞等車輛結(jié)構(gòu)破壞導(dǎo)致B級電路短路、電池受到擠壓、穿刺等物理結(jié)構(gòu)的損壞;比如外部電路過流、短路等非預(yù)期的大電流引起,超過了電池或電池系統(tǒng)可以承受的最大電流;再比如超過電芯安全界限的加熱,可能來自于相鄰熱失控電池,或散熱系統(tǒng)失效所積攢的熱量。
從內(nèi)部原因看重要是高比能化與快充導(dǎo)致發(fā)熱量新增,溫升升高,副反應(yīng)新增;內(nèi)阻新增不一致性放大導(dǎo)致析鋰脹氣等。
“理解電池才能不斷提升電池品質(zhì)?!表n廣帥認(rèn)為,“電池醫(yī)院”的“望聞問切”價值在于通過對電池失效原因的準(zhǔn)確分析,制定針對性的解決方法,幫助電池產(chǎn)品提升品質(zhì)。以下為韓廣帥博士在我國電池聯(lián)盟產(chǎn)業(yè)云課堂“動力鋰離子電池失效原因分析與解析技術(shù)”直播演講時提出的兩個具體分析流程。
整體解決方法之逆向分析流程
整體解決方法之正向分析-正極材料
整體解決方法之正向分析-負(fù)極材料
整體解決方法之正向分析-隔膜
整體解決方法之正向分析-電解液