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沈建躍:淺談甲醇燃料電池汽車國際發(fā)展史

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:2360次  |  2019年04月03日  

2019年3月14日,工信部會同發(fā)改委、科技部、公安部、生態(tài)環(huán)境部、交通部、衛(wèi)生健康委、市場監(jiān)督總局,以工信部聯(lián)節(jié)【2019】61號文件,正式下發(fā)了《關(guān)于在部分地區(qū)開展甲醇汽車應(yīng)用的指導(dǎo)意見》?!吨笇?dǎo)意見》全面揭示和啟動了我國甲醇汽車的推廣應(yīng)用,由此帶動了我國工業(yè)領(lǐng)域動力燃燒和熱力燃燒應(yīng)用甲醇燃料的全面推進(jìn)。3月19日,《指導(dǎo)意見》正式在工信部網(wǎng)站上公開發(fā)布,引起了行業(yè)和產(chǎn)業(yè)極大的關(guān)注,特別是《指導(dǎo)意見》中第五條指出的“鼓勵和支持企業(yè)研發(fā)甲醇混合動力汽車、甲醇增程式電動汽車、甲醇燃料電池汽車產(chǎn)品。加快甲醇汽車科研成果轉(zhuǎn)化及產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用”。可以說既是給新一代甲醇汽車的發(fā)展指出了方向,也是給甲醇汽車制造企業(yè),乃至汽車行業(yè)提出了新的挑戰(zhàn)。相信甲醇燃料動力燃燒技術(shù)的應(yīng)用,甲醇燃料電池技術(shù)的應(yīng)用,一定會有一個(gè)較大和較快的發(fā)展。

《指導(dǎo)意見》下發(fā)后,由于我的工作性質(zhì)原因,最近頻率較高地接觸到產(chǎn)業(yè)界對甲醇燃料電池汽車的一些疑慮和問題,特別是甲醇制氫技術(shù)、對燃料電池的要求、搭載整車應(yīng)用等,還有一些已經(jīng)在工信部、發(fā)改委和科技部組織甲醇汽車試點(diǎn)過程中已經(jīng)解決的技術(shù)問題和回答過的認(rèn)識問題。對此,我請上海博氫新能源科技有限公司董事長沈建躍博士撰寫此文,從甲醇燃料電池汽車國際發(fā)展歷程和中國發(fā)展現(xiàn)狀兩個(gè)視角,簡要介紹一下甲醇燃料電池汽車的基礎(chǔ)技術(shù),與燃料電池汽車的關(guān)聯(lián)性。

沈建躍博士于上世紀(jì)八十年代開始從事燃料電池技術(shù)和產(chǎn)品的研發(fā),并撰寫《大變革:甲醇能源時(shí)代》一書。該書由《后油氣時(shí)代甲醇經(jīng)濟(jì)》作者&1994年諾貝爾化學(xué)獎得主GeorgeA.Olah作序。希望沈博士的文章能夠解答關(guān)注甲醇燃料電池汽車發(fā)展的朋友們心中的疑慮,也期待著汽車產(chǎn)業(yè)決策者們能開始對甲醇燃料電池汽車有一個(gè)全新的認(rèn)識。

——工信部甲醇汽車試點(diǎn)工作專家組秘書長魏安力

十七世紀(jì)六十年代的英國科學(xué)家波義耳首先在某些植物枝干干餾后的液體產(chǎn)物中發(fā)現(xiàn)甲醇,所以甲醇又稱“木醇”,數(shù)百年來,人們通過“蒸餾木材”獲得甲醇這種可以燃燒的液體,可以算是對生物質(zhì)“清潔利用”的鼻祖。

甲醇作為一種燃料,始于第二次世界大戰(zhàn)后期,當(dāng)時(shí)德國、日本、意大利等國家礦產(chǎn)資源嚴(yán)重匱乏,為了不受制于人,甲醇被作為汽油的替代品使用,在那時(shí)發(fā)揮了巨大的作用,當(dāng)時(shí)的德國開發(fā)出的“超級油料”就是甲醇、汽油和添加劑制成的成品燃料,由于當(dāng)時(shí)的技術(shù)無法規(guī)避甲醇對金屬和橡膠件的腐蝕問題,德國將其用來充當(dāng)火箭燃料。

甲醇再一次作為燃料進(jìn)入人們的視野是在上世紀(jì)七十年代,被視為替代燃料以應(yīng)對原油價(jià)格的沖擊。當(dāng)時(shí)作為汽車行業(yè)的先鋒,德國奔馳公司基于S級轎車平臺開發(fā)出一款甲醇內(nèi)燃機(jī)轎車。

在經(jīng)歷過兩代Necar燃料電池車的研發(fā)后,1997年奔馳公司推出了第一臺以甲醇作為燃料的FCV,Necar3,它通過甲醇水蒸氣重整技術(shù)將甲醇重整,得到氫氣并將氫氣導(dǎo)入電堆發(fā)電,此過程中氫氣即產(chǎn)即用。它配有38升的甲醇箱可以支持這輛A級車連續(xù)行駛300公里以上。

使用甲醇作為燃料的Necar3燃料電池汽車

這款車的后座位置被用來放置甲醇重整裝置,電堆被安置在底盤處。如下圖:

使用甲醇作為燃料的Necar3燃料電池汽車透視圖

最有跨時(shí)代意義的是2000年推出的Necar5,這款車在Necar3的基礎(chǔ)上,在性能方面有著極大提升,尤其體現(xiàn)在“減體積”方面。電堆依舊被布置在底盤處,重整器、CO去除裝置均被扁平化集成在車底,功率達(dá)到75kW,續(xù)駛在400公里以上。

Necar5內(nèi)部構(gòu)造,具備高度的集成化的重整制氫系統(tǒng)

2002年5月20日至6月4日,3輛Necar5從舊金山出發(fā),橫跨美國大陸抵達(dá)華盛頓,全程5000多公里,海拔從海平面到2600多米,這批車平均每行駛500多公里加注一次甲醇,歷時(shí)14天,完成了測試。當(dāng)時(shí)項(xiàng)目負(fù)責(zé)人FerdinardPanik聲稱到2010年該款車型會量產(chǎn),之后租給特定人群。

除了奔馳(北美)公司,1996-2004年間,本田公司也在燃料電池領(lǐng)域就甲醇重整制氫做了相應(yīng)的研究,并推出了相關(guān)車型。

日本本田公司的甲醇重整氫燃料電池車

2017年4月,德國漢諾威展會上,丹麥SerEnergy公司推出一款基于純電版的日產(chǎn)車型eV200,是在原純電動車上用SerEnergy公司的5KW甲醇重整制氫燃料電池模塊做增程改裝,續(xù)駛里程可達(dá)800公里。

丹麥SerEnergy公司改裝的尼桑eV200,續(xù)駛800公里

該公司的甲醇燃料電池車的運(yùn)行,促使丹麥建設(shè)了第一個(gè)甲醇加注站,這也是歐洲第一個(gè)甲醇加注站。

甲醇在歐美和日本均屬于化工產(chǎn)品,日常生活中人們和甲醇的關(guān)聯(lián)度不高,對甲醇的接觸和了解程度遠(yuǎn)不如中國。

在中國,甲醇作為“燃料”,已經(jīng)經(jīng)歷了多年的發(fā)動機(jī)研發(fā)和實(shí)車推廣測試工作,甲醇供應(yīng)鏈完備。

從2010年起,甲醇重整制氫的技術(shù)開始逐步得到行業(yè)的關(guān)注,并從2014年開始逐步推出產(chǎn)品。

甲醇重整制氫在海外經(jīng)歷了長達(dá)10年(2006-2016年)的低潮期,僅僅在備用電源領(lǐng)域有所應(yīng)用。而國內(nèi)從2010年起,開始有企業(yè)對此關(guān)注,做相應(yīng)的研究,但尚未嘗試將甲醇重整燃料電池系統(tǒng)集成到汽車上應(yīng)用。

2011年,世界大學(xué)生運(yùn)動會在深圳舉行。當(dāng)年,市政府決定推廣2011輛新能源車,其中1000輛采用了磷酸鐵鋰電池。也正是這批電池催生了甲醇燃料電池在汽車上的應(yīng)用:因?yàn)槟且慌?a href="/keywords/lidianchi/" class = "seo-anchor" data-anchorid=120 target="_blank">鋰電池電動車?yán)锍趟p太快,迫切需要解決方案,有人開始考慮用燃料電池給鋰電池隨車充電——增程式。

2015年,Mirai橫空出世,7萬美元的售價(jià),113kW的電堆,一下子打開了中國氫燃料電池工作者的思路:燃料電池可以做到很便宜。性能上不需要一口氣達(dá)到100kW以上,可以從30kW開始。

在這個(gè)技術(shù)路線的指導(dǎo)下,基于甲醇重整燃料電池發(fā)電系統(tǒng)開始進(jìn)入我國汽車制造業(yè)的視野,正式邁入中國汽車產(chǎn)業(yè)的發(fā)展舞臺,并由此開始在中國得到深入研究。

甲醇重整制氫+氫燃料電池系統(tǒng)作為“發(fā)電機(jī)”系統(tǒng),主要有三種技術(shù)路線:

A.第一類技術(shù)是甲醇重整+高溫燃料電池,這類技術(shù)是現(xiàn)階段發(fā)展最快的技術(shù)路徑,已在電動車及其他特殊領(lǐng)域得到了眾多成功應(yīng)用。

高溫燃料電池是指工作溫度在160℃以上的質(zhì)子交換膜技術(shù)。相比于85℃左右工作溫度的常溫/低溫系統(tǒng),高溫燃料電池的160℃工作溫度可以保證氫氣在電堆內(nèi)反應(yīng)后的產(chǎn)物都是水蒸氣,而不存在液態(tài)水的可能。這樣可以避免淹堆、反極等低溫燃料電池電堆會碰到的問題。從硬件配置上來講,可以規(guī)避氫氣循環(huán)泵、增濕器等,對于空壓機(jī)的要求也會低很多,可以大大簡化系統(tǒng)的設(shè)計(jì)。

典型的甲醇重整高溫燃料電池系統(tǒng)圖

這類高溫燃料電池兼顧了PAFC磷酸燃料電池和PEM質(zhì)子交換膜燃料電池的優(yōu)點(diǎn),采用了PEM燃料電池的結(jié)構(gòu),通過使用PBI(聚苯并咪唑)膜和H3PO4磷酸傳導(dǎo)質(zhì)子,雖然功率密度比基于Nafion(全氟磺酸膜)的低溫質(zhì)子交換膜小,但是系統(tǒng)效率高。最重要的是,高溫堆能耐受2%的CO,不會形成鉑催化劑中毒。

這套系統(tǒng)中,甲醇和水的混合液重整制氫的過程是一個(gè)吸熱的過程,相比之下,還有其他的重整技術(shù),可以實(shí)現(xiàn)甲醇自熱重整反應(yīng):導(dǎo)入一定量的氧氣參與氧化,這樣重整器當(dāng)中就會產(chǎn)生一定量的CO2、水蒸氣和O2一起進(jìn)入的保護(hù)氣體N2。自放熱的重整器的優(yōu)勢在于體積可以做得很小,但是缺點(diǎn)也很明顯,會引入空氣,導(dǎo)致最后進(jìn)入電堆的氣體中非氫氣的成分較多。

甲醇和水的混合液在氣化的過程中,需要吸收大量的熱,這一部分的熱,在使用高溫燃料電池時(shí),可以由電堆工作時(shí)的”廢熱“來提供。高溫電堆的廢熱溫度在160℃,可以將甲醇和水的混合液充分地汽化,這樣大大節(jié)約了能源,提高了系統(tǒng)的整體效率。通過使用集成式的散熱器,可以大大縮小體積,使得系統(tǒng)結(jié)構(gòu)更加緊湊。

蘇州氫潔電源科技有限公司在2016年和東風(fēng)特汽聯(lián)合開發(fā)了一款基于甲醇重整制氫燃料電池發(fā)電系統(tǒng)的T7型電動物流車,并于2018年獲得工信部公告,取得綠色運(yùn)營牌照。

甲醇重整制氫燃料電池電動物流車

除電動物流車外,廣獲關(guān)注的還包括軍民融合項(xiàng)目中的“靜默式移動發(fā)電車”。該車是由傳統(tǒng)依維柯柴油車改造而成,裝有30kW的甲醇重整制氫燃料電池及近50kWh高倍率電池,還攜帶有可以發(fā)出1000kWh電力的甲醇水,能靜默發(fā)電,滿足諸多特種供電需求。

專家講堂||沈建躍:淺談甲醇燃料電池汽車國際發(fā)展史|中國汽車報(bào)專家講堂||沈建躍:淺談甲醇燃料電池汽車國際發(fā)展史|中國汽車報(bào)

甲醇重整制氫燃料電池靜默移動發(fā)電車

這一技術(shù)路線同樣獲得造車新勢力愛馳汽車公司的親睞,2018年北京車展時(shí),愛馳公司展出一款續(xù)駛里程達(dá)1200公里的電動超跑,該車搭載一臺5kW的甲醇重整燃料電池發(fā)電系統(tǒng),還配有一個(gè)甲醇箱,采用“電”-“電”混合的模式,來為電池提供電力補(bǔ)充。

搭載甲醇重整燃料電池系統(tǒng)的電動跑車

B.第二類技術(shù)是甲醇重整制氫+氫氣提純+低溫燃料電池,將獲得的氫氣(通常含有H2,CO2,CO及水蒸氣)進(jìn)行提純,獲得99.99%純度的高純氫,氫氣再進(jìn)入燃料電池電堆發(fā)電。

甲醇重整制氫提純配低溫堆乘用車應(yīng)用

C.第三類技術(shù)是甲醇重整+除CO裝置+低溫燃料電池。

這一技術(shù)的特點(diǎn)是,通過催化劑,對甲醇重整產(chǎn)生的混合氣中的CO進(jìn)行選擇性氧化,使之變?yōu)镃O2,從而以混合氣的形式進(jìn)入到低溫堆的陽極,氫氣參與反應(yīng)發(fā)電,其他氣體從陽極排出。整個(gè)系統(tǒng)的排放僅有水汽和CO2。

目前該技術(shù),除歐洲部分研究所外,國內(nèi)的部分企業(yè)也在進(jìn)行相關(guān)方面的研究。

除以上三種甲醇重整制氫燃料電池系統(tǒng)外,還有一種就是直接甲醇燃料電池DMFC(DirectMethanolFuelCell)。

這類電池的陽極反應(yīng)是:

CH4O+H2O=CO2+6H++6e-

陰極反應(yīng)是:

6H++6e-+3/2O2=3H2O

電堆的結(jié)構(gòu)也是PEM的結(jié)構(gòu),雙極板加質(zhì)子膜是主體部分。

2018年10月在江蘇如皋世界氫能大會上,另一家造車新勢力公司W(wǎng)eltmeister威馬公司推出一款基于直接甲醇燃料電池的汽車。

該車以直接甲醇燃料電池系統(tǒng)為“增程器”,通過甲醇發(fā)電來實(shí)現(xiàn)和電池的匹配,實(shí)現(xiàn)增程,開拓了一條新的路徑。

相同的理念,在基于甲醇M100的商用車或轎車上,DMFC在能夠批量化降低成本的前提下,也會給APU帶來完美的解決方案。

搭載直接甲醇燃料電池系統(tǒng)的電動車

總而言之,從國內(nèi)外甲醇?xì)淙剂想姵氐陌l(fā)展歷史來看,技術(shù)路徑已經(jīng)打通,國外汽車公司已有技術(shù)積累。中國產(chǎn)業(yè)對此類技術(shù)的掌握和持有相關(guān)產(chǎn)品,目前還處于工程化建設(shè)階段,除需要解決量產(chǎn)、降低成本等問題外,特別需要重視的是提高產(chǎn)品可靠性和一致性等問題。

可以預(yù)見,假以時(shí)日,甲醇?xì)淙剂想姵氐陌l(fā)展會逐步發(fā)力,依托中國的甲醇供應(yīng)體系,和電動汽車緊密結(jié)合,走出一條“分布式”可再生能源的新路,發(fā)展成為具有低碳清潔能源特色的中國汽車動力體系。

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